·74· 国外医学中医中药分册2004年第26卷第2期

    088 地黄化学成分与药理研究进展

    李更生 于 震 王慧森 综述

    河南省中医药研究院(郑州 450004)

    中药地黄为玄参科植物地黄(Rehmannia

    glutinosa)的块根[1]

    ，具有滋阴清热，补血止血等功

    效。由于药效的差异，药材分为鲜地黄、干地黄及

    熟地黄；由于炮制方法的不同，分为加酒、不加酒

    蒸或炖制熟地黄、酒炒及炒炭等炮制品[2]。地黄在

    临床上应用极为广泛，除与其它中药配伍并用外，以地黄为主的中成药也有几十种之多[3]。国内外学

    者对地黄进行了较多的研究，尤其是80年代以来化

    学成分、药理作用研究，取得了较大的进展。现将

    近几年来地黄化学成分、药理作用的研究概述如下。

    1 地黄的化学成分研究

    1.1 环烯醚萜及其苷类

    地黄的化学成分以苷类为主，其中又以环烯醚

    萜苷类为主。从鲜地黄及干地黄中，已分离鉴定出

    20多种苷类：梓醇[4～7、30] ，二氢梓醇[6] ，乙酰梓醇，益母草苷，桃叶珊瑚苷[6～8]，单蜜力特苷[6]，蜜力

    特苷[7] ，Rehmaglutin A、B、C、D[6、7] ，Acteoside，地黄苷A、 B、 C、 D， Cerebrosid及含氯的Glutinoside，Rehmaionoside A、 B、 C， Rehmapicroside， Purpureaside

    C，海胆苷，Cistanoside A、F，Jionoside A、B，Jioglutoside A，B，去羟栀子苷，筋骨草苷，8-表番

    木鳖酸，乙酰梓醇苷等[8、9] ，熟地中含量较少[10] 。

    1.2 其它糖、苷类

    从地黄愈伤组织的甲醇提取物中分离鉴定了 4

    种酚性苷类： Acteoside、 Forsythiaside、 3,4-二羟基-O-a-D-

    吡喃葡糖-( 13) -4 -O-咖啡酰-a-D-吡喃葡糖苷、3,4-

    二羟基-O-a-D-吡喃葡糖-( 13) -O-a-L-鼠李吡喃

    糖-( 1 6) -4 -O -咖啡酰-a-D-吡喃葡糖苷及 3,4-二羟

    基-a-苯乙基-O-a-L-鼠李吡喃糖-( 13) -O-a-D-半乳吡

    喃糖-(16)-4-O-咖啡酰-a-D-吡喃葡糖苷，以及胡

    萝卜苷、1-乙基-a-D-半乳糖苷[5]。其次为糖类，已

    分离鉴定出8种糖：水苏糖、棉子糖、葡萄糖、蔗糖、果糖、甘露三糖、毛蕊花糖及半乳糖[4、5、11～13] 。鲜地

    黄中水苏糖含量高于干地黄，而六碳糖、蔗糖及三

    糖含量低于干地黄[6]，干地黄中仅含少量还原糖，而熟地中含有大量还原糖，其苷类的构成及含量有

    明显变化[10] 。

    1.3 氨基酸

    地黄中含有 20 余种氨基酸，鲜地黄中精氨酸含

    量最高[9] ， 我们对地黄及其炮制品中水溶性游离氨基

    酸进行比较，干地黄中含有 15 种氨基酸，按含量多

    少依次为丙氨酸、谷氨酸、缬氨酸、精氨酸、天冬氨

    酸、异亮氨酸、亮氨酸、脯氨酸、酪氨酸、丝氨酸、甘氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、胱氨酸及赖氨酸。加酒

    及不加酒炖制熟地黄中氨基酸含量显著减少，含量减

    少 90%以上者有赖氨酸及精氨酸，含量减少 80%以

    上者有谷氨酸、丝氨酸。与文献[14]报道基本相同，只是不存在脯氨酸与胱氨酸，而存在甲硫氨酸及组氨

    酸，熟地黄中盐基性氨基酸显著减少[15] 。

    1.4 微量元素

    地黄中的无机离子及微量元素，鲜叶及鲜根中：

    K>Mg、 Ca、 P>Na、Fe>Cu、Al、Si、B、 Sr、Zn>Ba、Cr、Ti、Ni、Co，干叶中 Fe、Cu 含量较

    干根中高，干地黄中：K>Mg>Ca>Fe>Na>Mn>

    Zn>Cu[9] ，我们对地黄及其炮制品的比较结果，干

    地黄中：K>Mg>Ca>Na>Fe>Cu>Zn>Mn>Sr>

    Cr>Co>Pb，前4种大于500ppm，后4种小于5ppm，摘 要 介绍了近年来地黄化学成分、含量测定方法及药理学研究的概况

    关键词 地黄; 化学成分; 含量测定; 药理作用 国外医学中医中药分册 2004年第 26卷第 2期 ·75·

    加酒与不加酒制熟地黄基本一致。水煎剂中的溶出

    率：Ca、Mg干地黄与熟地黄基本一致，Sr、Mn熟

    地黄略低，而 Cu 稍高，Zn、Al、Fe 水炖较酒炖制

    熟地黄高[16]

    ，干地黄水煎剂中Cl、K、Na较熟地黄

    水煎剂中高[17]。

    从干地黄中分离得到系列脂肪酸、a-谷甾醇、棕

    榈酸、 丁二酸、 十二烷酸、 十五烷酸、 十七烷酸等[18]；

    从熟地黄中分离鉴定了acteoside 及 5-羟甲基糠醛。

    环烯醚萜类在鲜地黄、干地黄及熟地黄中的含量有

    显著差异，结合的糖越多环烯醚萜苷类分解速度越

    慢，三糖苷地黄苷D几乎不分解，双糖地黄苷A、B

    及蜜力特苷仅剩下13的量，而单糖苷如益母草苷、桃叶珊瑚苷、梓醇仅剩下110的量[6] 。近年来，对

    中国、韩国、日本产的地黄中的化学成分及其含量

    变动进行了比较研究。 [19]从鲜叶中分离鉴定出金圣

    草黄素、木犀草素及梓醇。

    2 地黄化学成分的含量测定

    2.1 环烯醚萜苷梓醇的测定

    薄层扫描法[20] ：①样品甲醇加热回流提取后点

    于硅胶板上，用氯仿- 甲醇- 水(7∶4∶0.5)展开，10%硫酸- 乙醇显色，于 413nm处扫描测定；②样品

    水加热回流提取后点于硅胶板上，用氯仿- 甲醇- 水

    ( 7∶4∶0.5) 展开，硫酸- 茴香醛显色，于 ?s R340nm，?400nm扫描测定[21] 。

    高效液相色谱法[22]样品用甲醇提取，色谱柱：

    Ultrasphere ODS C18 ( 4.6mm×25cm) ，流动相：水-

    乙腈( 98∶2) ，流速：1mLmin，检测波长为210nm。

    2.2 环烯醚萜苷地黄苷A的测定

    薄层扫描法[23] ：样品甲醇加热回流提取后点于

    硅胶板上，用氯仿- 甲醇- 水(7∶4∶0.5)展开，10%

    硫酸- 乙醇显色，于407nm扫描测定。

    2.3 环烯醚萜苷地黄苷D的测定

    高效液相色谱法[24] ： Hypersil Cl8分析柱( 250mm×

    4.6mm，51m) ，流动相为乙腈- 水( 4∶96) ，流速为

    1mLmin，柱温为室温，检测波长为205nm。

    2.4 环烯醚萜苷地黄苷的测定

    气相色谱法[6]

    ：样品用甲醇抽提，浓缩后加水，过滤，滤液用活性炭柱层析，先用水后用甲醇洗脱，洗脱液浓缩后硅胶柱分离，氯仿- 甲醇- 水( 6∶4∶1)

    洗脱，洗脱液加吡啶，NO-双- ( 三甲基硅烷基) - 乙酰

    胺或三甲基氯化硅烷硅醚化后进样，色谱柱为玻璃

    柱，填装0.5%OV-1Gas ChromQ 100～120目，N2：( 70mLmin) ，气化室温 270℃，程序升温，火

    焰离子化检测器，可测出益母草苷、桃叶珊苷、单

    蜜力特苷、梓醇、双氢梓醇、地黄苷C、地黄苷A、蜜力特苷、地黄苷B、地黄苷D。

    2.5 糖、水苏糖的测定

    比色法[25]

    ：①生药提取液与0.02M硫代巴比妥

    酸及盐酸混合，加热 6min，冷却后生成黄色，在

    432.5nm 比色测定。②苯酚- 浓硫酸显色 ......