流动注射电化学发光分析法测定间苯三酚

    郭志慧 郑行望 章竹君3

    (陕西师范大学化学与材料科学学院 ,西安 710062)

    摘 要 基于间苯三酚对鲁米诺在铂电极上弱的电氧化发光信号的强增敏作用与流动注射技术的结合 ,建

    立了一种测定间苯三酚的电化学发光新方法。该法测定间苯三酚的检出限为 1. 2 ×10

    - 4

    gP L ;线性范围为 4. 0

    × 10

    - 4

    ～4. 0× 10

    - 2

    gP L ;相对标准偏差为4. 7 %。

    关键词 电化学发光分析 ,间苯三酚 ,鲁米诺 ,流动注射分析

    2001204214收稿;2001212231接受

    本文系国家自然科学基金资助项目

    1 引 言

    电化学发光分析方法是集化学发光分析和电化学分析的诸多优点于一身的分析检测技术1 ～8。鲁

    米诺电化学发光体系由于具有发光量子产率高、电化学发光反应激发电位低等特点 ,已获得了广泛的分

    析应用9 ～12。本文发现 ,在0. 60 V的电解电位下 ,鲁米诺在铂电极上的弱电化学发光信号可以被间苯

    三酚强烈的增敏。据此 ,建立了间苯三酚的流动注射电化学发光分析新方法。

    2 实验部分

    2. 1 主要试剂与仪器

    称取一定量的间苯三酚试剂溶于二次水中配成110 mgP L 的储备液 ,其它所用试剂均为分析纯。一

    台DJS292恒电位仪(上海雷磁仪器厂)用于控制电解电位 ,R456 光电倍增管用于检测发光信号。体系

    的流动注射装置结构如图1所示。

    212 实验方法

    按照图1的装置,让试剂、载流及样品流入各自的流路 ,施加0. 60 V的电解电位于工作电极。2 min

    后注射样品(或标准)溶液 ,记录体系的背景电化学发光强度值和样品的增强电化学发光强度值 ,并以相

    对电化学发光强度的峰值高度进行样品的定量分析。

    图1 间苯三酚流动注射电化学发光分析流路图

    Fig. 1 Schematic diagram of flow 2injection electrochemiluminescence (ECL) analysis

    A. 鲁米诺溶液( solution of luminol) ; B. 间苯三酚溶液( solution of phloroglucinol) ;C. 0. 1 molP L NaHCO3 ;

    W1废液(waste) ; NHV.负高压(negative high voltage) ; PMT. 光电倍增管(photomultiplier tube) ; FEC. 电解池

    (electrolytic cell ) ;R.记录仪(recorder) ;DJS 2292. DJS 2292型恒电位仪(constant potentiostat) 。

    第30卷

    2002年4月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第4期

    461～4633 结果与讨论

    3. 1 电化学发光反应机理

    首先,该体系的电化学发光光谱显示该电化学发光光谱的最大发射波长是 425 nm。这表明该体系

    的发光体为激发态的32氨基邻苯二甲酸盐13。其次 ,由电解电位对间苯三酚的增敏电化学发光作用的

    影响来看(图2所示) ,在0. 60 V电解电位时 ,间苯三酚呈现出最强的增敏作用。与此同时 ,鲁米诺的背

    景电化学发光信号受电解电位的影响不大。此外 ,当鲁米诺、间苯三酚等溶液通氮除氧后 ,间苯三酚的

    增敏电化学发光作用基本消失 ,而且硫脲、苯甲酸钠等活性氧清除剂及超氧化物歧化酶(SOD)对间苯三

    酚的增敏电化学发光作用呈现强烈的抑制作用。据此 ,我们认为该体系的电化学发光机理可能为:首

    先 ,间苯三酚在0. 60 V的电解电位条件下的氧化产物能有效还原溶解氧而产生超氧负离子。此后 ,超

    图2 电解电位对电化学发光信号的影响

    Fig. 2 The effect of electrolytic potential on ECL

    1. 增强电化学发光信号(enhancing ECL signal) ; 21 背景电化

    学发光信号(blank ECL signal of luminol) 。

    氧负离子与鲁米诺反应产生强的化学发光信号。

    3. 2 间苯三酚的电化学发光分析条件

    鲁米诺的浓度是影响间苯三酚增敏电化学发光

    信号的信噪比的关键条件 ......