摘 要 制备了碳纳米管膜修饰的玻碳陶瓷复合材料电极，研究了亚硝酸盐在修饰电极上的电化学行为，碳纳米管膜对亚硝酸盐的还原展现了良好的催化活性。评估了溶液pH值和施加电位对亚硝酸盐电流响应的影响，并初步探讨了催化机理。在优化的实验条件下，该修饰电极对亚硝酸盐的测定线性范围为5.0×10-5 ~ 3×10-3 mol/L；检出限(3σ)为2×10-5 mol/L。

    关键词 碳纳米管，玻碳陶瓷复合材料电极，电催化还原，亚硝酸盐，化学修饰电极

    1 引 言

    电化学方法由于其方便、快速、价廉、灵敏度高而被广泛利用来测定亚硝酸盐\[1, 2\]。碳纳米管自从1991年问世以来\[3\]便吸引了各领域的研究兴趣\[4, 5\]。各种基于碳纳米管的电极也被制作并用于各类生物分子电极反应的催化，如多巴胺\[6\]、抗坏血酸\[7\]、去甲肾上腺素\[8\]、谷胱甘肽\[9\]及各类蛋白质\[10, 11\]等。以上研究均表明碳纳米管具有很强的促进电子传递反应的能力，是一种优良的电化学催化剂。Liu等\[12\]将碳纳米管制成粉未微电极，并观察到了亚硝酸盐在碳纳米管上的催化还原反应。本工作利用溶胶凝胶技术制备了玻碳陶瓷复合材料电极\[13\]，并修饰了碳纳米管膜。初步探讨了亚硝酸盐在复合材料电极上的催化还原机理。

    2 实验部分

    2.1 仪器与试剂CHI 660 电化学工作站(CHI公司)。电化学实验采用三电极体系：工作电极为裸玻碳陶瓷材料电极或碳纳米管膜修饰玻碳陶瓷复合材料电极，银/氯化银电极(饱和氯化钾溶液)为参比电极，铂丝为对电极。所有电化学实验均在室温下进行。甲基三甲氧基硅烷 (MTMOS, >97%，ACROS公司)；玻碳粉(2~12 μm, 99.99% ，Aldrich公司)；多壁碳纳米管 (95%，深圳纳米港有限公司)，使用前纯化。其它试剂皆为分析纯 ......