苦参化学成分的研究
作者：张俊华 赵玉英 刘沁舡 叶晓静
单位：张俊华(甘肃省酒泉地区药品检验所，甘肃 酒泉 735000)；赵玉英(北京医科大学 天然药物化学研究室，北京 100083)；刘沁舡(北京医科大学 天然药物化学研究室，北京 100083)；叶晓静(北京医科大学 天然药物化学研究室，北京 100083)
关键词：苦参；芥子酸十六酯
中国中药杂志000113 摘 要：目的：研究苦参的化学成分。方法：用色谱等方法分离，波谱等方法鉴定成分结构。结果：分离得到5个化合物，分别为蔗糖，二十四碳酸,β-谷甾醇，芥子酸十六酯，伞形花内酯。结论：均为首次从苦参中获得,其中芥子酸十六酯为新化合物。
Studies on the Chemical Constituents from
, 百拇医药 Sophora flavescens Ait.
ZHANG Jun-hua
(Jiuquan Institute for Drug Control, Gansu Province,Gansu Jiuquan 735000,China)
ZHAO Yu-ying，LIU Qin-xiang，YE Xiao-jing
(Division of Natural Medicinal Chemistry, Beijing Medical University,Beijing 100083,China)
Abstract：Objective:To study the constituents from Sophora flavescens.Methods:Separating the constituents by means of chromatography and identifing their structures on the basis of spectral analysis.Results:The five compounds obtained were identified as sucrose, lignoceric acid,β-sitosterol,sinapic acid hexadecyl ester and umbelliferon.Conclusion:Sinapic acid hexadecyl ester is a new compound. These compounds were obtained from the plant for the first time.
, 百拇医药
Key words：Sophora flavescens；sinapic acid hexadecyl ester▲
苦参为豆科槐属植物,根入药,具有清热、燥湿、杀虫之功效，现代临床药理研究表明苦参有治疗菌痢、肠炎、心律不齐、慢性皮炎、湿疹等作用[1]。为寻找其抗原虫的活性成分，我们对其化学成分进行了研究[2,3]。本文报道用色谱法从苦参分离得到5个化合物，并用波谱法鉴定了结构，为蔗糖(1,sucrose)，二十四碳酸(2,木腊酸,lignoceric acid)，β-谷甾醇(3,β-sitosterol)、芥子酸十六酯(4,sinapic acid hexadecyl ester,3,5-二甲氧基,4-羟基-桂皮酸十六酯)和伞形花内酯(7-羟基香豆素,umbelliferon)，均为首次从苦参中获得，其中芥子酸十六酯为新化合物。
1 仪器与材料
, 百拇医药
X-4型显微熔点仪(未校正),Perkon-Elmer 983红外分光光度仪，Shimadzu UV 260紫外分光光度仪，VG20-253质谱仪,GC/MS/DS联用仪,FX-90VXR 300核磁共振仪。薄层用硅胶HF-254(10～40 μm)和柱层硅胶(100～200 目)均为青岛海洋化工厂产品，层析用聚酰胺(18～30 目)为江苏无锡生化制品厂产品。苦参Sophora flavescens Ait.购自北京，由北京医科大学药学院生药教研室李胜华教授鉴定。
2 提取分离
苦参根粗粉6 kg，95 %乙醇渗漉提取，回收乙醇得95 %乙醇浓缩液,浓缩液乙醚萃取，回收乙醚，浓缩液加硅藻土混合晾干，柱层析，依次用石油醚、苯、乙酸乙酯洗脱。95 %乙醇浓缩液放置，析出白色方晶，无水乙醇重结晶得化合物1(20 g)。石油醚部分硅胶柱分离，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得I～III部分，I和III分别用丙酮、无水乙醇结晶得化合物2(30 mg)，3(18 mg)。苯部分经聚酰胺柱分离，水-乙醇梯度洗脱，得A～D部分，D经硅胶薄层2次分离，展开剂为石油醚-丙酮(2∶1)和石油醚-乙酸乙酯(4∶1)，得化合物4 (26 mg)。乙酸乙酯部分以少量甲醇溶解，加4倍量乙酸乙酯，过滤，滤液回收溶剂得固体15 g，聚酰胺柱分离,水-95 %乙醇梯度洗脱得Fr 1～4，Fr2经硅胶柱(氯仿-甲醇梯度洗脱)、聚酰胺柱[甲醇-水(4:1)展开]、硅胶薄层[苯-乙酸乙酯(4: 1)洗脱]得化合物5(16 mg)。
, 百拇医药
3 结构鉴定
化合物1 白色方晶，mp 161～162 ℃(d)。IR(KBr)cm-1:3300～3410(OH),2980(CH),1421,1325,1140,1100,1048,1030,610。熔点、纸层色谱Rf值及红外光谱数据与蔗糖标准品的数据一致。
化合物2 白色颗粒状结晶，mp 76～77 ℃(文献值81 ℃[6])，TLC检识，溴酚蓝显色为黄色斑点。元素分析 计算值 C 78.6 %,H 13.04 %;分析值 C 77.98 %,H 12.84 %；C24H48O2，。IR(KBr)cm-1:3300～2400(COOH),2917,2849(CH),1705(CO),1462,1431,1295。EI-MS m/z：368(M+),185,171,129,111,97,85,83,73,71,60,57。1HNMR(CDCl3) δ：2.4(2H,t,CH2COOH),1.62(2H,m,CH2CH2COOH),1.26[brs，(CH2)20],0.86(3H,t, CH3)。根据以上数据确定为二十四碳酸(木腊酸)。
, 百拇医药
化合物3 白色针晶,mp141～142 ℃。IR(KBr)cm-1:3478(OH),2970,2878(CH),1609,1437,1252,1161。1HNMR(CD3Cl) δ:0.72(3H,s,CH3),0.84(3H,t,CH3),0.92,1.03,1.28(各3H,d,CH3×3),1.50(3H,s,CH3),5.4(1H,m,5-H),3.6(1H,m,3-H)。EI-MS m/z: 414(M+),396(M+-H2O),273,255,231,213。以上数据与文献报道的β-谷甾醇数据一致[4]。与β-谷甾醇共薄层Rf值一致。
化合物4 白色粉末。IR(KBr)cm-1:3521(OH),2918,2850(CH),1707(CO),1633,1606,1514(芳环),1285，1169,1157,1105。1HNMR[(CD3)2CO] δ：7.56(1H,d,J=15.7 Hz,7-H),6.99(2H,s,2,6-H),6.45(1H,d,J=15.9 Hz,8-H),4.13(2H,t,OCOCH2),3.87(6H,s,OCH3×2),1.68(2H,m,OCOCH2CH2),1.26(26H,s,CH2×13),0.86(3H,t,CH3)。EI-MS m/z:224(M+-(CH2)15CH3+H,3,5-二甲氧基-4-羟基-桂皮酸),207(224-OH),180(224-COOH+H),167(224-CHCOOH+H)；FAB-MS m/z:448(M+),224。根据以上数据确定为芥子酸十六酯。
, 百拇医药
化合物5 无色针状结晶，mp 210～214 ℃，紫外光下显蓝紫色荧光。UV nm:323。1HNMR[(CD3)2CO] δ：7.86(1H,d,J=9.0 Hz,4-H),6.24(1H,d,J=9.0 Hz,3-H),7.58(1H,d,J=7.9 Hz,5-H),6.90(1H,dd,J=7.9,2.8 Hz,6-H),6.86(1H,d,J=2.8 Hz,8-H)。EI-MS m/z:162(M+),134(M-CO),106(M-CO-CO)。以上数据与文献报道的7-羟基香豆素(伞形花内酯)数据一致[5]。
参考文献：：
[1]阴 健主编.中药现代研究与临床研究(2).北京：学苑出版社,1995.424
[2]赵玉英，王
，雷黎明，等.苦参黄酮类成分的研究.植物学报, 1993，35(4):304
[3]赵玉英，宠青云，刘京渤，等.苦参生物碱的研究.天然产物研究与开发,1994，6(1):10
[4]韦 松，梁 鸿，赵玉英，等.怀牛膝中化合物的分离鉴定.中国中药杂志,1997，22(5):293
[5]张海军，赵玉英，欧阳荔，等.结香化学成分的研究.天然产物研究与开发,1997，9(1):24
[6]林启寿.中草药成分化学.北京：科学出版社,1997.42
收稿日期：1999-04-27, 百拇医药
单位：张俊华(甘肃省酒泉地区药品检验所，甘肃 酒泉 735000)；赵玉英(北京医科大学 天然药物化学研究室，北京 100083)；刘沁舡(北京医科大学 天然药物化学研究室，北京 100083)；叶晓静(北京医科大学 天然药物化学研究室，北京 100083)
关键词：苦参；芥子酸十六酯
中国中药杂志000113 摘 要：目的：研究苦参的化学成分。方法：用色谱等方法分离，波谱等方法鉴定成分结构。结果：分离得到5个化合物，分别为蔗糖，二十四碳酸,β-谷甾醇，芥子酸十六酯，伞形花内酯。结论：均为首次从苦参中获得,其中芥子酸十六酯为新化合物。
Studies on the Chemical Constituents from
, 百拇医药 Sophora flavescens Ait.
ZHANG Jun-hua
(Jiuquan Institute for Drug Control, Gansu Province,Gansu Jiuquan 735000,China)
ZHAO Yu-ying，LIU Qin-xiang，YE Xiao-jing
(Division of Natural Medicinal Chemistry, Beijing Medical University,Beijing 100083,China)
Abstract：Objective:To study the constituents from Sophora flavescens.Methods:Separating the constituents by means of chromatography and identifing their structures on the basis of spectral analysis.Results:The five compounds obtained were identified as sucrose, lignoceric acid,β-sitosterol,sinapic acid hexadecyl ester and umbelliferon.Conclusion:Sinapic acid hexadecyl ester is a new compound. These compounds were obtained from the plant for the first time.
, 百拇医药
Key words：Sophora flavescens；sinapic acid hexadecyl ester▲
苦参为豆科槐属植物,根入药,具有清热、燥湿、杀虫之功效，现代临床药理研究表明苦参有治疗菌痢、肠炎、心律不齐、慢性皮炎、湿疹等作用[1]。为寻找其抗原虫的活性成分，我们对其化学成分进行了研究[2,3]。本文报道用色谱法从苦参分离得到5个化合物，并用波谱法鉴定了结构，为蔗糖(1,sucrose)，二十四碳酸(2,木腊酸,lignoceric acid)，β-谷甾醇(3,β-sitosterol)、芥子酸十六酯(4,sinapic acid hexadecyl ester,3,5-二甲氧基,4-羟基-桂皮酸十六酯)和伞形花内酯(7-羟基香豆素,umbelliferon)，均为首次从苦参中获得，其中芥子酸十六酯为新化合物。
1 仪器与材料
, 百拇医药
X-4型显微熔点仪(未校正),Perkon-Elmer 983红外分光光度仪，Shimadzu UV 260紫外分光光度仪，VG20-253质谱仪,GC/MS/DS联用仪,FX-90VXR 300核磁共振仪。薄层用硅胶HF-254(10～40 μm)和柱层硅胶(100～200 目)均为青岛海洋化工厂产品，层析用聚酰胺(18～30 目)为江苏无锡生化制品厂产品。苦参Sophora flavescens Ait.购自北京，由北京医科大学药学院生药教研室李胜华教授鉴定。
2 提取分离
苦参根粗粉6 kg，95 %乙醇渗漉提取，回收乙醇得95 %乙醇浓缩液,浓缩液乙醚萃取，回收乙醚，浓缩液加硅藻土混合晾干，柱层析，依次用石油醚、苯、乙酸乙酯洗脱。95 %乙醇浓缩液放置，析出白色方晶，无水乙醇重结晶得化合物1(20 g)。石油醚部分硅胶柱分离，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得I～III部分，I和III分别用丙酮、无水乙醇结晶得化合物2(30 mg)，3(18 mg)。苯部分经聚酰胺柱分离，水-乙醇梯度洗脱，得A～D部分，D经硅胶薄层2次分离，展开剂为石油醚-丙酮(2∶1)和石油醚-乙酸乙酯(4∶1)，得化合物4 (26 mg)。乙酸乙酯部分以少量甲醇溶解，加4倍量乙酸乙酯，过滤，滤液回收溶剂得固体15 g，聚酰胺柱分离,水-95 %乙醇梯度洗脱得Fr 1～4，Fr2经硅胶柱(氯仿-甲醇梯度洗脱)、聚酰胺柱[甲醇-水(4:1)展开]、硅胶薄层[苯-乙酸乙酯(4: 1)洗脱]得化合物5(16 mg)。
, 百拇医药
3 结构鉴定
化合物1 白色方晶，mp 161～162 ℃(d)。IR(KBr)cm-1:3300～3410(OH),2980(CH),1421,1325,1140,1100,1048,1030,610。熔点、纸层色谱Rf值及红外光谱数据与蔗糖标准品的数据一致。
化合物2 白色颗粒状结晶，mp 76～77 ℃(文献值81 ℃[6])，TLC检识，溴酚蓝显色为黄色斑点。元素分析 计算值 C 78.6 %,H 13.04 %;分析值 C 77.98 %,H 12.84 %；C24H48O2，。IR(KBr)cm-1:3300～2400(COOH),2917,2849(CH),1705(CO),1462,1431,1295。EI-MS m/z：368(M+),185,171,129,111,97,85,83,73,71,60,57。1HNMR(CDCl3) δ：2.4(2H,t,CH2COOH),1.62(2H,m,CH2CH2COOH),1.26[brs，(CH2)20],0.86(3H,t, CH3)。根据以上数据确定为二十四碳酸(木腊酸)。
, 百拇医药
化合物3 白色针晶,mp141～142 ℃。IR(KBr)cm-1:3478(OH),2970,2878(CH),1609,1437,1252,1161。1HNMR(CD3Cl) δ:0.72(3H,s,CH3),0.84(3H,t,CH3),0.92,1.03,1.28(各3H,d,CH3×3),1.50(3H,s,CH3),5.4(1H,m,5-H),3.6(1H,m,3-H)。EI-MS m/z: 414(M+),396(M+-H2O),273,255,231,213。以上数据与文献报道的β-谷甾醇数据一致[4]。与β-谷甾醇共薄层Rf值一致。
化合物4 白色粉末。IR(KBr)cm-1:3521(OH),2918,2850(CH),1707(CO),1633,1606,1514(芳环),1285，1169,1157,1105。1HNMR[(CD3)2CO] δ：7.56(1H,d,J=15.7 Hz,7-H),6.99(2H,s,2,6-H),6.45(1H,d,J=15.9 Hz,8-H),4.13(2H,t,OCOCH2),3.87(6H,s,OCH3×2),1.68(2H,m,OCOCH2CH2),1.26(26H,s,CH2×13),0.86(3H,t,CH3)。EI-MS m/z:224(M+-(CH2)15CH3+H,3,5-二甲氧基-4-羟基-桂皮酸),207(224-OH),180(224-COOH+H),167(224-CHCOOH+H)；FAB-MS m/z:448(M+),224。根据以上数据确定为芥子酸十六酯。
, 百拇医药
化合物5 无色针状结晶，mp 210～214 ℃，紫外光下显蓝紫色荧光。UV nm:323。1HNMR[(CD3)2CO] δ：7.86(1H,d,J=9.0 Hz,4-H),6.24(1H,d,J=9.0 Hz,3-H),7.58(1H,d,J=7.9 Hz,5-H),6.90(1H,dd,J=7.9,2.8 Hz,6-H),6.86(1H,d,J=2.8 Hz,8-H)。EI-MS m/z:162(M+),134(M-CO),106(M-CO-CO)。以上数据与文献报道的7-羟基香豆素(伞形花内酯)数据一致[5]。
参考文献：：
[1]阴 健主编.中药现代研究与临床研究(2).北京：学苑出版社,1995.424
[2]赵玉英，王
，雷黎明，等.苦参黄酮类成分的研究.植物学报, 1993，35(4):304[3]赵玉英，宠青云，刘京渤，等.苦参生物碱的研究.天然产物研究与开发,1994，6(1):10
[4]韦 松，梁 鸿，赵玉英，等.怀牛膝中化合物的分离鉴定.中国中药杂志,1997，22(5):293
[5]张海军，赵玉英，欧阳荔，等.结香化学成分的研究.天然产物研究与开发,1997，9(1):24
[6]林启寿.中草药成分化学.北京：科学出版社,1997.42
收稿日期：1999-04-27, 百拇医药
参见：首页 > 中医药 > 中药专业 > 中草药汇编 > 中药大典 > 根类 > 苦参