中药细辛与藜芦配伍化学成分变化的UPLC/Q-TOF-MS研究(2)
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参见附件。
(2)在研究细辛和藜芦配伍合煎过程中藜芦中化学成分变化时,分别以盐酸小檗碱为内标物,提取细辛和藜芦配伍合煎液与藜芦单煎液相同分子离子峰,计算各自BPI离子流图中分子离子峰峰面积与内标物分子离子峰峰面积比,将配伍合煎所得数值与单煎所得数值相比,得到细辛和藜芦配伍合煎过程中细辛化学物质的变化情况,变化结果见表3。
经过数据分析,确定细辛、藜芦合煎后藜芦中有8种化合物量变超过了90%,其中4种化合物的量显著增加,有5种化合物的显著下降,在数据分析过程中,还有12种化合物的变化在9%以内,基于中药煎煮过程的复杂性,未列入本文讨论范围之内。根据分子离子质量数,初步确定其中5种化合物的分子式,[M+H]+为245.0706的分子式为[C14H12O4]+; [M+H]+为752.3047、710.3812、636.2742、414.3153、的分子式分别为[C39H61NO13]+、[C37H59NO12]+ 、[C34H53NO10]+、[C27H43NO2]+,根据氮规则,这类化合物在质谱中的准分子离子峰是偶数,所以前4种
表3藜芦单煎、细辛与藜芦配伍共同煎煮后藜芦中化合物峰面积变化比值
序号保留时间[M+H]+含量变化(%)
04.31336.1127(内标)98.63
15.58758.372190.86
24.35752.304788.06
33.89710.381281.28
43.62636.2742110.25
53.23560.306280.40
65.38414.315388.22
75.78392.2789109.30
82.02342.1645132.63
92.14280.1529123.76
103.16245.0706113.48
化合物应该是藜芦碱类。
3讨 论
中药药效基础是一个复杂化学成分群,复方配伍煎煮化学成分更加复杂,在分析过程中需要尽可能多的采集化学成分信息,UPLC/Q-TOF联用技术由于其高速度、高效率、高灵敏度及高分辨率等特点,在建立相应数据处理分析方法之后,就能很好地满足中药复杂体系的要求。
通过以上数据分析可以看出,细辛、藜芦配伍混合煎煮后部分化学成分发生变化,从化合物变化幅度看,细辛中化合物从54.8%～344.32%;藜芦中化合物从80.60%～132.63%。细辛和藜芦合煎后细辛中化合物变化较大,而合煎后藜芦中化合物变化相对较小,如不考虑化合物的活性,化合物的变化印证了“十八反”中细辛反藜芦的观点。
化学物质是发挥药效的物质基础,药物相反研究文献报道多从药理、毒理角度设计实验,通过煎煮后药物中化学成分量的变化,文献报道较少,本文从药效物质基础化学成分为研究方向,结合现代仪器设备的应用及多种数据分析处理方法,为药物配伍关系研究提供了新方法。
参考文献
[1] 黄顺旺.细辛的药理毒理和临床应用[J].安徽医药,2003,7(6):477-479.
[2] 徐暾海,徐雅红.藜芦属植物化学成分和药理作用[J].国外医药•植物药分册,2002,5(17):185-189.
[3] 方素芳,崔平,张立新,等.细辛反藜芦的实验研究[J].河北北方学院学报,2005,6(21):56-57.
Study on the Chemical Composition Variation between Single and Mixed
Decoction on Herba Asari and Veratrum Nigrum L by UPLC/Q-TOF MS
MENG Xiansheng1,2,KANG Tingguo2,YE Tingxiang4,WANG Jing4,LUO Guoan1
(1.Department of Chemistry, Tsinghua University, Beijing 100084,China;
2.Liaoning University of Traditional Chinese Medicine, Shenyang 110084,Liaoning,China;
3.Tianjin Center for Quality Testing of TCM,Tianjin 300384,China;
4.College of Pharmacy,Nankai University,Tianjin 300410,China)
Abstract:A new strategy using UPLC/Q-TOF MS that provides determination of chemical compounds variation between single and mixed decoction of Herba Asari and Veratrum Nigrum L is described for exploring the science of eighteen antagonisms in traditional Chinese medicine (TCM) theory ......
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