半夏与水半夏化学成分的研究
半夏是天南星科半夏属植物，是临床上常用的一味有毒中药，配伍量大[1]。但上世纪70年代以来，其他同属或同科不同属植物块茎当作半夏者大行于市，如水半夏多于半夏，为保证临床应用半夏的安全有效。现就半夏与水半夏所含化学成分进行比较。
1 仪器与型号
天津泰斯特仪器有限公司202A-0电热干燥箱、CS-910扫描仪、上海手术器械厂800离心机、Jarrell-AskMark Ⅲ 1160Plasma ATD MCOMP直读光谱仪。
2 方法与结果
2.1 β-谷甾醇含量测定
2.1.1 样品溶液制备 精密称取经100目过筛的半夏与水半夏干燥粉末各5.000g，置索氏提取器内，加入乙醚250ml，于60℃恒温水浴中加热回流8h，滤过。滤液低温挥散乙醚至干，加入少量氯仿溶解，转移到5ml量瓶中，稀释至刻度，得到各样品氯仿溶液(1.000g样品/ml)备用。
2.1.2 对照品溶液的配制 精密称取在80℃恒温干燥3h的β-谷甾醇5.000mg，用少量氯仿溶解，转移至10ml量瓶中，稀释至刻度，得β-谷甾醇对照品溶液(0.5mg/ml)备用。
2.1.3 薄层定性分析 分别取半夏与水半夏药材样品溶液2μl、β-谷甾醇对照品溶液2μl点样于硅胶G板上。展开剂：石油醚(60℃～90℃)-乙酸乙酯-甲酸(80：20：2)，展距15cm，取出层析板晾干，用5%磷钼酸乙醇溶液喷雾于层析板，于110℃恒温加热5min显色，各斑点均显蓝色，结果见图1。
图1 (略)
1.β-谷甾醇；2.半夏；3.水半夏
2.1.4 标准曲线的绘制 分别取β-谷甾醇对照品溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μl，点样于硅胶G层析板上，用上述展开剂展开15cm，取出层析板晾干，喷以5%磷钼酸乙醇溶液，于110℃恒温加热5min显色，采用CS-910扫描仪在λs=720mm，λR=400nm条件下锯齿扫描各斑点面积，以点样μl数为横坐标，峰面积积分值为纵坐标绘图，经直线回归γ值计算a≈-0.002，b=0.904，R≈1，说明β-谷甾醇在0.5～2.5μg之间与斑点面积积分值呈良好线性关系。
2.1.5 样品中β-谷甾醇测定 取对照品溶液、半夏和水半夏样品溶液各2.0μl，点样于同一块硅胶G层析板上，按上述条件层析，显色，扫描，根据供试样品扫描面积积分值，从标准曲线上读出供试样品中β-谷甾醇的含量(μg)，计算出样品中的百分含量，结果见表1。
表1 半夏和水半夏β-谷甾醇的含量(略)
2.2 氨基酸含量测定
2.2.1 样品的制备 精密称取过100目筛的半夏和水半夏药材粉末400mg，用75%乙醇反复提取3次(每次加75%乙醇0.5ml)滤过，滤液蒸干后用pH 2.2柠檬酸缓冲液溶解，滤过，滤液定容至25ml，取1.0ml蒸干，加pH 2.2柠檬酸缓冲液及4%羰基水杨酸溶液各0.5ml溶解，溶液置离心机中离心(1600rpm)15min，取上清液进行分析。
2.2.2 上清液分析结果 见表2。
表2 半夏、水半夏氨基酸含量(略)
2.3 无机元素分析
2.3.1 样品处理及消化 精密称取经100目过筛的半夏与水半夏药材粉末1.000g，置于聚氟乙烯坩埚中，加入盐酸3ml和硝酸2ml，加盖加热(由低温升到100℃)溶解样品，1h后取下坩埚冷却，加入氢氟酸5ml和高氯酸2ml，在电热套上加热，放置过夜，次日早上再在130℃条件下加热2h，然后打开埚盖挥尽氢氟酸，用10%王水溶解残渣，转移至10ml比色管中，稀释至刻度，经Jarrell-AskMark Ⅲ 1160Plasma ATD MCOMP直读光谱仪检测。
2.3.2 检测结果 见表3。
表3 半夏、水半夏金属元素分析(略)
3 讨论
从表1中可以看出半夏与水半夏含β-谷甾醇的量不相同，之间存在较大差异。β-谷甾醇具有止咳、抗癌、抗炎及降低血中胆固醇等药理作用，临床可用于治疗慢性气管炎[2]。
从表2中可以看出在氨基酸种类、含量方面半夏与水半夏差异有非常显著性。半夏的氨基酸含量高于水半夏，尤其精氨酸的含量差异悬殊。
本实验还得出半夏与水半夏相比，钙高出9.4倍，钛高出65.3倍，铜高出4.9倍，铅高出7.7倍，锰低于4.9倍；而水半夏中钾则为半夏的2.5倍。
【参考文献】
1 朱有昭.石墨炉原子吸收法测定中药中的铅、镉含量.药物分析杂志，1983，3(3)：175.
2 王喜军.中成药研究，1985，(9)：45.
(编辑：悦 铭)
作者单位： 154600 黑龙江七台河，七台河市药品检验所, http://www.100md.com(郑越中，刘丙艳)
1 仪器与型号
天津泰斯特仪器有限公司202A-0电热干燥箱、CS-910扫描仪、上海手术器械厂800离心机、Jarrell-AskMark Ⅲ 1160Plasma ATD MCOMP直读光谱仪。
2 方法与结果
2.1 β-谷甾醇含量测定
2.1.1 样品溶液制备 精密称取经100目过筛的半夏与水半夏干燥粉末各5.000g，置索氏提取器内，加入乙醚250ml，于60℃恒温水浴中加热回流8h，滤过。滤液低温挥散乙醚至干，加入少量氯仿溶解，转移到5ml量瓶中，稀释至刻度，得到各样品氯仿溶液(1.000g样品/ml)备用。
2.1.2 对照品溶液的配制 精密称取在80℃恒温干燥3h的β-谷甾醇5.000mg，用少量氯仿溶解，转移至10ml量瓶中，稀释至刻度，得β-谷甾醇对照品溶液(0.5mg/ml)备用。
2.1.3 薄层定性分析 分别取半夏与水半夏药材样品溶液2μl、β-谷甾醇对照品溶液2μl点样于硅胶G板上。展开剂：石油醚(60℃～90℃)-乙酸乙酯-甲酸(80：20：2)，展距15cm，取出层析板晾干，用5%磷钼酸乙醇溶液喷雾于层析板，于110℃恒温加热5min显色，各斑点均显蓝色，结果见图1。
图1 (略)
1.β-谷甾醇；2.半夏；3.水半夏
2.1.4 标准曲线的绘制 分别取β-谷甾醇对照品溶液1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μl，点样于硅胶G层析板上，用上述展开剂展开15cm，取出层析板晾干，喷以5%磷钼酸乙醇溶液，于110℃恒温加热5min显色，采用CS-910扫描仪在λs=720mm，λR=400nm条件下锯齿扫描各斑点面积，以点样μl数为横坐标，峰面积积分值为纵坐标绘图，经直线回归γ值计算a≈-0.002，b=0.904，R≈1，说明β-谷甾醇在0.5～2.5μg之间与斑点面积积分值呈良好线性关系。
2.1.5 样品中β-谷甾醇测定 取对照品溶液、半夏和水半夏样品溶液各2.0μl，点样于同一块硅胶G层析板上，按上述条件层析，显色，扫描，根据供试样品扫描面积积分值，从标准曲线上读出供试样品中β-谷甾醇的含量(μg)，计算出样品中的百分含量，结果见表1。
表1 半夏和水半夏β-谷甾醇的含量(略)
2.2 氨基酸含量测定
2.2.1 样品的制备 精密称取过100目筛的半夏和水半夏药材粉末400mg，用75%乙醇反复提取3次(每次加75%乙醇0.5ml)滤过，滤液蒸干后用pH 2.2柠檬酸缓冲液溶解，滤过，滤液定容至25ml，取1.0ml蒸干，加pH 2.2柠檬酸缓冲液及4%羰基水杨酸溶液各0.5ml溶解，溶液置离心机中离心(1600rpm)15min，取上清液进行分析。
2.2.2 上清液分析结果 见表2。
表2 半夏、水半夏氨基酸含量(略)
2.3 无机元素分析
2.3.1 样品处理及消化 精密称取经100目过筛的半夏与水半夏药材粉末1.000g，置于聚氟乙烯坩埚中，加入盐酸3ml和硝酸2ml，加盖加热(由低温升到100℃)溶解样品，1h后取下坩埚冷却，加入氢氟酸5ml和高氯酸2ml，在电热套上加热，放置过夜，次日早上再在130℃条件下加热2h，然后打开埚盖挥尽氢氟酸，用10%王水溶解残渣，转移至10ml比色管中，稀释至刻度，经Jarrell-AskMark Ⅲ 1160Plasma ATD MCOMP直读光谱仪检测。
2.3.2 检测结果 见表3。
表3 半夏、水半夏金属元素分析(略)
3 讨论
从表1中可以看出半夏与水半夏含β-谷甾醇的量不相同，之间存在较大差异。β-谷甾醇具有止咳、抗癌、抗炎及降低血中胆固醇等药理作用，临床可用于治疗慢性气管炎[2]。
从表2中可以看出在氨基酸种类、含量方面半夏与水半夏差异有非常显著性。半夏的氨基酸含量高于水半夏，尤其精氨酸的含量差异悬殊。
本实验还得出半夏与水半夏相比，钙高出9.4倍，钛高出65.3倍，铜高出4.9倍，铅高出7.7倍，锰低于4.9倍；而水半夏中钾则为半夏的2.5倍。
【参考文献】
1 朱有昭.石墨炉原子吸收法测定中药中的铅、镉含量.药物分析杂志，1983，3(3)：175.
2 王喜军.中成药研究，1985，(9)：45.
(编辑：悦 铭)
作者单位： 154600 黑龙江七台河，七台河市药品检验所, http://www.100md.com(郑越中，刘丙艳)
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