天然产物研究与开发

    NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT 2003 Vo1115 No12

    收稿日期:2002206205 修回日期:2002208205

    益母草属化学成分研究进展

    张 娴 彭国平 (南京中医药大学 南京 210029)

    摘 要 对益母草属植物近 20 年化学成分研究作了综述 ,主要成分是生物碱、二萜、苷类。

    关键词 益母草属;化学成分;二萜类

    中药益母草为唇形科益母草属植物( Leonurus

    Heterophyl l us S weet )的干燥地上部分 ,性味苦、辛、微寒 ,归肝、心包经。具有活血调经、利尿消肿的功

    效[1 ]。益母草属植物有20 余种 ,分布在欧洲及亚洲

    温带 ,少数种别在美洲 ,非洲各地[2 ]。我国产12 种。

    近年来国外对该属不同种植物也多有研究 ,并且发

    现其二萜类成分 Prehispanone是一种血小板活化因

    子的拮抗剂 ,能竞争性抑制血小板上的 PAF 受体 ,从而达到抗凝血目的。目前 ,从益母草属中已经分

    离到生物碱、二萜、环烯醚萜苷、黄酮、有机酸等类成

    分。本文对近年国内外报道的主要成分生物碱、二

    萜、环烯醚萜苷作了综述 ,并且对各型的二萜成分的

    波谱数据进行了归纳。

    1 生物碱

    生物碱一直被认为益母草属植物的有效成分,有实验证明益母草碱中的胍基结构具有抗血小板凝

    聚作用[3 ]

    ,因此常用作质控指标。检测手段有比色

    法 ,薄层扫描法 ,酸碱滴定法、紫外分光光度法、离子

    交换法、剩余铬原子吸收法。益母草碱的含量实际

    低于水苏碱 ,在含量测定中通常都以水苏碱作对照

    计算。近年来已建立了水苏碱 RP2HPLC 测定法 ,测定国内 11 个地区的该碱含量。研究表明益母草

    碱在营养期和花初期生物碱成分含量高 ,果熟期含

    量最低[4 ]。在常规储藏条件下 ,1 年内生物碱含量

    无明显变化 , 2 年内有所下降 , 3 年后已显著下

    降[5 ]。在对紫花、白花、强心益母草的含量测定中

    发现 ,紫花益母草中益母草碱高于白花益母草;紫花

    益母草的益母草碱的含量随着生长期的延长而增

    加 ,白花益母草只有微量 ,强心益母草则不含益母草

    碱[6 ]。

    上海中医药大学可燕等用乙酸乙酯超声法测定

    益母草总碱含量 ,比药典中采用活性脱色后更为简

    便省时[7 ]。对不同产地益母草总生物碱含量测定

    结果发现 ,各地区产益母草中含量差别很大 ,其中以

    北京、新疆、辽宁总碱最高 ,江苏、湖北、湖南、海南产

    益母草几乎测不出总碱含量 ,由于其有效成分稳定 ,炮制简单 , (烘干切割) ,所以产地是决定药材质量的

    主要因素。

    益母草中的生物碱类成分如下所示:

    2 二萜

    211 Labdane型二萜

    自 1982 年 Giuseppe Savona 等从 Leonurus

    sibi ricus 中分得三个新二萜类成分后 , Po2Ming

    Hon、 Deniz Tasdemir、 Georgi Y. Papanov等先后从益

    母草属植物中分得 30 余种二萜类成分 ,除了 1998

    年 Peter Y. Malakov从 Leonurus marrubiast rum 分

    得的Leonubiast rin 属于 abietane 型外 ,其余都属于

    半日花烷型双环二萜(labdane diterpenoids) ,在这之

    中 ,根据 C12上连接的五元环类型 ,其结构可分为 5

    种类型:呋喃环型( Ⅰ) ,二氢呋喃环型( Ⅱ) ,内酯环

    型( Ⅲ) ,α,β不饱和内酯环型( Ⅳ) ,四氢呋喃环型

    ( Ⅴ) ,结构如图 1 所示。

    212 Labdane类二萜的波谱特征

    其中属于 abietane 二萜型化合物 Leonubiast rin

    中有芳环特征 ,与 Labdane 类二萜有明显区别。表

    2 列举的 5 种Labdane类二萜五元环骨架结构的13

    C

    261

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.NMR和1

    H NMR 波谱数据 ,利用 13～16 位的碳、 氢数据(表 2)可将这 5 种类型结构分开。

    图 1 (Fig 1)

    361 2003 Vo1115 No12 张 娴等:益母草属化学成分研究进展

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.表 1 二萜的结构和物理常数

    Table 1 The st ructures and physical constants of diterpenoids

    No

    名称

    Name

    结构

    St ructure

    分子式

    Molecular

    Formulation

    物理性质

    Physical

    Quality

    类型

    Type

    文献

    Doctument

    来源

    Resource

    1 Hispanolone R1 = H R2 = H ,H R3 = CH3 R4 = H C20H30O3 结晶 Ⅰ 11 2

    2 Galeopsin R1 = OAc R2 = H ,H R3 = CH3 R4 = H C22H32O7 白色粉末 Ⅰ 11 ,16 1

    3 192hydroxygaleopsin R1 = OAc R2 = H ,H R3 = CH2OH R42H C22H32O6 白色粉末 Ⅰ 17 3

    4 Ballatenol R1 = H αR2 = H α,OH βR3 = CH2OH R4 = H C20H30O6 白色粉末 Ⅰ 8 ,13 1

    5 Leosibirin R1 = H αR2 = H α,OH βR3 = CH2OAc R4 = OAc C24H34O8 油状液体 Ⅰ 8 4

    6 Isoleosibirin R1 = CH2OAc R2 = OAc C24H34O8 油状液体 Ⅰ 8 4

    7 Leoheterin R1 = CH3 R2 = H C20H30O4 白色粉末 Ⅰ 11 2

    8 Leopersin F C22H28O7 白色粉末 Ⅰ 12 1

    9 72epi2leopersin F C22H28O7 油状液体 Ⅰ 12 1

    10 Leopersin E C22H28O7 白色粉末 Ⅰ 12 1

    11 Prehispanolone R1 = H R2 = CH3 C20H30O3 结晶 Ⅱ 10 2

    12 Pregaleopsin R1 = OAc R2 = CH3 C22H32O7 白色粉末 Ⅱ 16 1

    13 4 β 2hydroxy methylpregaleopsin R1 = OAc R2 = CH2OH C22H32O6 油状液体 Ⅱ 16 1

    14 Preleoheterin C20H30O4 结晶 Ⅱ 11 2

    15 Leosibiricin C22H28O7 油状液体 Ⅱ 8 ,16 1

    16 Leopersin B R1 = H ,H R2 = OAc R3 = H α,OH βR4 = CH3 C22H34O6 白色粉末 Ⅲ 16 1 ......