收稿日期:2004 - 04 - 30

    作者简介:李微(1978 - ) ,女(汉族) ,吉林蛟河人,在读硕士,从事生药学研究,Tel . 024223843711 - 3388 ,E- mail hanxi2

    ao004 @163. com。

    文章编号: 1006 - 2858 (2005) 01 - 0015 - 02

    大青叶的化学成分

    李 微 , 陈发奎 , 尹相武 , 刘晓秋

    (沈阳药科大学 中药学院 ,辽宁 沈阳 110016)

    摘要: 目的 对十字花科植物菘蓝( Isat is indigot ica Fort . )叶的提取物的化学成分进行分离和鉴定。

    方法 大青叶 95 %(φ)乙醇提取物经氯仿、醋酸乙酯、正丁醇分步萃取 ,各部分萃取物再经反复硅胶

    柱层析及重结晶等分离手段进行分离、纯化;通过波谱(

    1

    H2NMR、 13

    C2NMR)分析和化学方法鉴定

    了其化学结构。结果 分离得到 6 个化合物 ,分别被鉴定为 3 ,52二甲氧基2对羟基苯甲酸(3 ,52

    dimethoxy 242hydroxy benzoic acid ,Ⅰ,即丁香酸 ,syringic acid) 、烟酸(nicotinic acid , Ⅱ) 、 52羟基222吲

    哚酮(52hydroxy222indolinone ,Ⅲ) 、异牡荆素(isovitexin ,Ⅳ) 、琥珀酸(succinic acid ,Ⅴ) 、水杨酸(sali2

    cylic acid ,Ⅵ) 。结论 化合物 Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ首次从大青叶中分离得到。

    关键词: 大青叶; 化学成分; 结构鉴定

    中图分类号: R 932 文献标识码: A

    大青叶为十字花科 2 年生草本植物菘蓝

    ( Isat is indigot ica Fort . )的叶。本品苦寒清热 ,咸

    以入血 ,能清解血分热毒实火 ,尤其善于凉血消

    斑。适用于热入营血、气血两燔、温毒发斑及咽肿

    口疮等证 ,历来为清热解毒之要药。经药理实验

    表明 ,大青叶具有抗菌、抗癌、抗病毒、解热、抗炎、利胆、抗内毒素及增强免疫力等作用[1 ]。大青叶

    作为传统中药 ,其疗效得到广泛认同 ,为进一步开

    发该中药 ,寻找其药理活性成分 ,便于质量控制 ,作者对大青叶的化学成分进行了系统的分离研

    究。从大青叶乙醇提取物中分离得到 6 个化合

    物 ,根据理化常数和光谱分析 ,分别鉴定为 3 ,52

    二甲氧基2对羟基苯甲酸 ( 3 , 52dimethoxy242hy2

    droxy benzoic acid ,Ⅰ,即丁香酸 ,syringic acid) 、烟

    酸(nicotinic acid , Ⅱ) 、 52羟基222吲哚酮(52hydrox2

    y2 22indolinone , Ⅲ) 、异牡荆素(isovitexin , Ⅳ) 、琥

    珀酸 ( succinic acid , Ⅴ) 、水杨酸 ( salicylic acid ,Ⅵ) 。其中化合物 Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ、Ⅴ、Ⅵ首次从大青叶

    中分离得到。

    1 仪器与材料

    核磁共振仪(Bruker ARX—300 ,TMS内标) ,显微熔点测定仪( Yanko MP S3 ,温度未校正) 。

    薄层层析硅胶 GF254 (10～40μm ,青岛海洋化工

    厂) ,柱层析用硅胶(200～300 目 ,青岛海洋化工

    厂) ,所用试剂均为分析纯。大青叶药材(经沈阳

    药科大学郭允珍教授鉴定) 。

    2 提取分离

    大青叶饮片 1010 kg ,粉碎 ,加约 6 倍量 95 %

    (φ)工业乙醇回流提取 3 次 ,每次2 h ,提取液趁

    热用三层纱布过滤 ,合并滤液 ,减压回收乙醇 ,浓

    缩药液置水浴上蒸发至无醇味 ,加适量水温热 ,取

    出不溶物(650 g) ,用氯仿溶解上柱;水溶液依次

    用氯仿、醋酸乙酯、正丁醇萃取 ,回收有机溶剂 ,得

    到氯仿层(3110 g) 、醋酸乙酯层(3610 g) 及正丁

    醇层(11310 g) 。对其进行成分分离 ,经反复硅胶

    柱层析 ,分别用石油醚2醋酸乙酯、石油醚2丙酮、氯仿2甲醇、氯仿2丙酮系统梯度洗脱 ,反复重结

    晶。从氯仿、醋酸乙酯层得到 Ⅰ、Ⅵ;从正丁醇层

    得到 Ⅱ～ Ⅴ。

    3 结构鉴定

    化合物 Ⅰ: 无色针晶 (甲醇) , mp 212～

    213 ℃, 三 氯 化 铁 反 应 呈 阳 性。13

    C2NMR

    (75 MHz , DMSO2 d6 ) 光谱给出 9 个碳信号:

    δ16713 ( —COOH) 、 δ14715 ( C23 , C25) 、 δ14013

    (C24) 、 δ12014 (C21) 、 δ10619 (C22 , C26) 、 δ5611

    ( — OCH3 ×2 ) 。结 合 碳 谱 可 知 1

    H2NMR 中

    δ12161(1H ,s , —COOH)为羧基质子信号 ,δ9121

    (1H , s , —OH) 为一个酚羟基质子信号 ,δ7120

    (2H ,s ,H22 ,H26)为典型的具有对称结构的芳香

    第 22 卷 第 1 期

    2 0 0 5 年 1 月

    沈 阳 药 科 大 学 学 报

    Journal of Shenyang Pharmaceutical University

    Vol122 No11

    Jan. 2005 p115

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.质子信号 ,δ3180 (6H ,s , —OCH3 ×2)为具有对称

    结构的芳香核上的 2 个甲氧基质子信号。综上所

    述 ,可推测该化合物为具有 2 个甲氧基、 1 个酚羟

    基结构对称的苯甲酸类化合物。与 Sadtler 标准

    光谱1

    H2NMR和13

    C2NMR的数据比较基本一

    致[2 ,3 ]。故鉴定该化合物为 3 ,52二甲氧基2对羟

    基苯甲酸(3 ,52dimethoxy242hydroxy benzoic acid ,Ⅰ) ,即丁香酸(syringic acid) 。

    化合物 Ⅱ: 白色针晶 (甲醇) , mp 234 ～

    237 ℃,13

    C2NMR(75 MHz ,DMSO2 d6 )给出 6 个

    碳 信 号: δ16710 ( —COOH ) 、 δ15410 ( C22 ) 、δ15019 ( C26 ) 、 δ13717 ( C24 ) 、 δ12713 ( C23 ) 、δ12415 (C25) ;

    1

    H2NMR (300 MHz ,DMSO2 d6 ) 给

    出的δ13146 (1H , s , —COOH)为活泼氢质子 ,与

    碳谱结合证明有羧基存在 ,δ9107 ( 1H , d , J =

    112 Hz ,H22) 、 δ8179 (1H ,dd , J = 418 ,119 Hz ,H2

    6) 、 δ8128 (1H ,dd ,J = 719 ,119 ,H24) 、 δ7155 (1H ,dd ,J = 719 ,418 Hz ,H25) ,其偶合常数和位移说

    明该芳环连有吸电基团 ,与烟酸标准光谱对

    照[4 ]

    ,数据基本一致 ,进一步与对照品共薄层 ,Rf

    值一致 ,故鉴定该化合物为烟酸(nicotinic acid ) ......