第18卷第7期

    2 0 0 1 年7 月

    精 细 化 工

    FINE CHEMICALS

    Vol . 18 , No. 7

    July 2 0 0 1

    香料与香精

    从山苍子中提取柠檬醛及其测定研究 X

    刘晓庚 ,陈梅梅 ,谢宝平

    (江西农业大学 应用化学研究所,江西 南昌 330045)

    摘要:采用微波辐照从山苍子中提取柠檬醛 ,精油的得率较传统的直接水蒸气蒸馏法平均提高

    2148 %以上。用程序升温毛细管柱气相色谱归一化法测定山苍子精油中的柠檬醛 ,获得的山苍

    子精油柠檬醛质量分数为68164 % ,回收率为10113 % ,相对标准偏差为0128 % ,线性相关系数为

    019997 ,准确性与内标法相一致 ,而且操作较内标法和 GB 11424— 89法更为方便。

    关键词:山苍子;柠檬醛;提取;色谱法

    中图分类号:TQ65412 文献标识码:A 文章编号:1003 - 5214(2001) 07 - 0398 - 03

    山苍子[Litssea cubeba (Lour. ) Pers. ] ,又名山鸡

    椒、山姜子、木姜子等 ,为樟科落叶灌木或小乔木。

    山苍子的叶、花和果实中均含有柠檬醛等挥发性芳

    香成分 ,因而山苍子的叶、花、果实都会产生令人愉

    快的甜香香气 ,其中以果、花尤甚[1 ,2 ]。用山苍子果

    实经水蒸气蒸馏制取山苍子精油或柠檬醛 ,是我国

    的一项传统林产化工产品。传统的水蒸气蒸馏法出

    油率一般为 4 %～6 % ,个别高达 10 %[2 ]。以山苍子

    精油为原料经化学方法分离可得纯度很高的柠檬

    醛。

    山苍子精油是制取柠檬醛、紫罗兰酮、甲基紫罗

    兰酮、鸢尾酮、维生素A、 E和治疗冠心病的药物、高

    级空气清新剂、冰箱除臭剂等许多物质的原料[1～3 ]。

    山苍子精油还具有消毒杀菌、灭虫的功效 ,用于去除

    粮食贮存中的黄曲霉素和防治仓贮虫害、茶树黄萎

    病和锈病[2 ]。用山苍子果实制取柠檬醛、紫罗兰酮

    等的研究 ,前人已取得了不少成果[1～5 ]。本文在前

    人研究的基础上 ,用微波辐照技术对提取山苍子精

    油与制取柠檬醛进行初步探索;另外 ,为监测柠檬醛

    的提取与制备过程及山苍子精油与柠檬醛的质量 ,对柠檬醛定量分析方法也作了探讨。

    1 实验

    111 材料

    山苍子采自峡江县和井冈山市。亚硫酸氢钠

    (分析纯) 、丙酮(色谱纯) 、苯乙酮(色谱纯) 、柠檬醛

    标准品(分析纯 ,质量分数不低于 9915 % ,上海试剂

    公司产) 。提取、制取用水为蒸馏水 ,分析用水为二

    次蒸馏水。其他试剂均为分析纯试剂。

    GC- 14A 气相色谱仪和 CR - 5A 数据处理机

    (日本岛津制作所产) ,ZFA旋转蒸发器(上海玻璃仪

    器二厂产) ,蚬华 E70TF - 2 J220 型 850W 2450 MHz

    家用微波炉 ,温度计(未校正) 。

    112 由山苍子提取柠檬醛的方法[6～8 ]

    将新鲜山苍子果实除去杂物后 ,称取一定量鲜

    果 ,放入旋转蒸发器提取器 ,加入适量 45 ℃左右的

    蒸馏水后 ,将提取器置于微波炉中。将微波炉开关

    旋至中档 ,进行微波浸提一定时间后 ,将提取器移出

    微波炉 ,改用水蒸气蒸馏 ,收集水蒸气蒸馏出的馏

    分 ,当流出的馏分中几乎无油珠时 ,再将盛有山苍子

    料液的提取器再置于微波炉 ,在中档下再浸提和进

    行水蒸气蒸馏。如此 ,重复1～2次。将所收集到的

    馏分加入适量 NaCl 后静置过夜 ,用分液漏斗分离 ,再经干燥 ,得山苍子精油。测定其柠檬醛的含量。

    将提取得到的山苍子油(由分液漏斗中分离出

    的即可 ,不必进行干燥)取一定量放入反应器中 ,置

    于微波炉中 ,搅拌 ,滴加超饱和的 NaHSO3 溶液于反

    应器中 ,并开启微波炉于低档 ,控制温度不超过 10

    ℃(用冰盐水控制) ,待反应至料液中柠檬醛完全转

    化成加成物时 ,停止反应。从微波炉中取出反应器 ,静置 ,分离 ,将分离出来的结晶状物用乙醚洗净 ,再

    用适量011 mol L H2SO4 溶解结晶状物 ,再置于微波

    炉中至水解完全 ,分离出柠檬醛 ,进行干燥 ,即可得

    纯度很高的柠檬醛。测定其柠檬醛的含量。

    X 收稿日期:2000 - 11 - 13

    基金项目:江西省科委重点科技计划资助项目(0514)

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.113 柠檬醛的测定方法[9～12]

    用气相色谱归一化法测定。色谱柱:SE - 54 石

    英毛细管色谱柱 ,长25 m ,内径012 mm;FID检测器:

    80～230 ℃,10 ℃ min 程序升温 ,进样温度 240 ℃;

    检测温度250 ℃;载气氮气流速 20 mL min ;尾吹气

    流速50 mL min ;进样量015μ L。在此色谱条件下以

    丙酮为溶剂 ,对山苍子精油进行分离检测 ,用已知标

    准物进行对照在色谱图中鉴别出柠檬醛(橙花醛 +

    香叶醛)的峰 ,所测得的色谱图如图1所示。

    1—溶剂;2—杂质;3—橙花醛;4—香叶醛;5—苯乙酮

    图1 山苍子精油中柠檬醛的定量分析气相色谱图

    2 结果与讨论

    (1)经L9 (34)正交实验确定了用微波辐照水蒸馏提

    取山苍子果实中精油的条件为:微波辐照时间为5～20

    min ,微波温度为60～80 ℃,蒸馏温度为80～100 ℃,蒸

    馏提取时间为80～115 min ,提取次数为3次。在此

    条件下,用微波辐照加水蒸气蒸馏法与传统的直接用

    水蒸气蒸馏法提取的实验结果见表1 ......