天然产物研究与开发

    2004 Vol . 16 No. 4 NATURAL PRODUCT RESEARCH AND DEVELOPMENT

    收稿日期:2003207231 接受日期:2004203201

    3通讯作者 Tel :86220289023105 ;E 2mail :shuhuaqi2001 @sohu. com

    桂林乌桕中的香豆素和鞣花酸类化合物

    漆淑华1 3

    吴大刚2

    罗晓东2

    (11中国科学院南海海洋研究所 广东省海洋药物重点实验室 广州 510301 ;

    21中国科学院昆明植物研究所 植物化学与西部植物资源持续利用国家重点实验室 昆明 650204)

    摘 要 从桂林乌桕枝条的乙醇提取物中分离鉴定了 8 个已知化合物 ,经波谱分析确定其结构分别为:6 ,7 ,82三甲氧基香豆素(1) 、 5 ,6 ,7 ,82四甲氧基香豆素(2) 、 82羟基25 ,6 ,72三甲氧基香豆素(3) 、东莨菪内酯(4) 、 3 ,3’ 2二甲氧基鞣花酸(5) 、 4 ,4’ 2二甲氧基鞣花酸(6) 、 3 ,3’ 2二甲氧基鞣花酸242O2 β 2D2木吡喃苷(7) 、 3 ,3’ 2二甲

    氧基鞣花酸242O2 β 2D2葡萄吡喃苷(8) ;其中化合物 2 ,3 ,6 ,7 ,8 均为首次从该属植物中分离得到。

    关键词 桂林乌桕;香豆素;鞣花酸

    COUMARINS AND ELLAGIC ACIDS FROM

    SAPIUM CHI HSINIANUM S. LEE

    QI Shu2hua

    1 3

    ,WU Da2gang2

    ,LUO Xiao2dong2

    (1. Guangdong Key L aboratory of Marine Materia Medica , South China Sea Inst i tute of Oceanology ,The Chinese Academy of Sciences ,Guangzhou 510301 ,China ;

    2. S tate Key L aboratory of Phytochemist ry and Plant Resources in West China , Kunming Inst i tute of Botany ,The Chinese Academy of Sciences ,Kunming 650204 ,China)

    Abstract Eight compounds were isolated f rom the EtOH ext raction of the twig of S apium

    chihsinianum S. Lee. On the basis of spect roscopic methods ,their st ructures were elucidated as 6 ,7 ,82t rimethoxy22H212benzopyran (1) ,5 ,6 ,7 ,82tet ramethoxy22H212benzopyran (2) ,82hydroxy25 ,6 ,72t rimehoxy22H212benzopyran (3) ,scopoletin (4) ,3 ,3’ 2di2O2methyl ellagic acid (5) ,4 ,4’ 2di2O2

    methyl ellagic acid (6) ,ellagic acid242O2 β 2D2xylopyranoside (7) ,ellagic acid242O2 β 2D2glucopyra2

    noside (8) ,respectively. Among them 2 ,3 ,6 ,7 ,8 were firstly isolated f rom this species.

    Key words S apium chihsinianum S. Lee ;coumarins ;ellagic acids

    桂林乌桕( S apium chihsinianum S. Lee) 系大

    戟科( Euphorbiaceae)乌桕属 ,该属植物约有 120 种 ,广布于全球 ,但主产于热带地区 ,尤以南美洲为最

    多。我国有 9 种 ,多分布于东南至西南部丘陵地

    区[1 ]。桂林乌桕为广西特有药用植物 ,具有治疗痛

    肿、疔疱、湿疹及蛇咬伤等功用 ,民间时有应用[2 ]。

    有研究表明乌桕林在长江滩坝血防区有明显生态抑

    螺作用 ,进一步研究揭示乌桕叶水提取物和乙酸乙

    酯提取物有较强的杀螺作用[3 ]。为进一步探讨乌

    桕中的活性成分 ,我们对桂林乌桕枝条的乙醇提取

    物进行了化学成分的研究 ,结果得到以香豆素和鞣

    花酸为主的一系列化合物 ,这与文献报道该属植物

    富含香豆素和鞣花酸类化合物相吻合。

    792

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.1 实验部分

    111 实验仪器和材料

    熔点用四川大学科仪厂生产的 XRC21 型显微

    熔点仪测定 ,温度未校正;旋光用 SEPA2300 仪测

    定;红外在Bio2Rad FTS 2135 红外光谱仪上测定;紫

    外吸收在 UV2210A 紫外光谱仪上测定;

    1

    H、 13

    C

    NMR谱用 Bruker AM2400 MHz 和 DRX2500 MHz

    核磁共振仪测定 , TMS 为内标;质谱用 V G Auto

    Spec23000 型质谱仪测定。薄层色谱硅胶和柱色谱

    硅胶均购自青岛海洋化工厂。

    112 提取分离

    桂林乌桕样品于 2001 年 1 月采集于广西桂林,标本由广西植物研究所李光照教授鉴定。桂林乌桕

    枝条(干重 7. 7 kg) ,经风干粉碎后 ,用 85 %工业乙

    醇回流提取 3 次 ,合并浓缩 ,将浓缩的提取物溶于

    水 ,依次用乙酸乙酯、正丁醇萃取。乙酸乙酯部分

    (96 g)经硅胶柱色谱 ,以 CHCl32Me2CO 溶剂系统梯

    度洗脱 ,得12 个组分。组分3 (6. 6 g)经反复硅胶柱

    色谱 ,以 CHCl32Me2CO(f rom 12∶ 1 to 7∶ 1)洗脱得化

    合物 2 (14 mg) 、 3 (16 mg) 、 1 (12 mg) ;组分 5 (12 g)

    经反复硅胶柱色谱 ,以 CHCl32Me2CO(f rom 7∶ 3 to 3

    ∶ 2)洗脱得化合物 4 (68 mg) 、 5 (7 mg) 、 6 (6 mg) ;组

    分7 经反复硅胶柱色谱 ,以 CHCl32MeOH(f rom 10∶

    1 to 8∶ 2)洗脱分别得化合物 7 (8 mg) 、 8 (21 mg) 。

    2 鉴定

    6 , 7 , 82三甲氧基香豆素 ( 1 ) 无色针晶

    (MeOH) ;mp. 105～106 ℃;C12 H12O5 ; EIMS m z :

    236[M]

    +;UV (MeOH)λmax :337 (3. 76) ,295 (3. 92) ,227(4. 24) ,209. 5 (4. 48) nm ; IR ( KBr)υmax : 1720 ,1600 ,1560 , 1490 , 1240 , 1040 cm- 1;

    1

    H NMR ( 400

    MHz ,CDCl3 )δH : 3. 85 ,3. 93 ,3. 97 (each 3H , s ,3 ×

    OCH3) ,6. 29 (1H ,d , J = 9. 4 Hz ,H23) ,6. 64 ( s ,1H ,H25) ,7. 59 (1H ,d , J = 9. 4 Hz ,H24) ;

    13

    C NMR (100

    MHz ,CDCl3)δC :160. 3 (s ,C22) ,114. 8 (d ,C23) ,143.

    4 (d ,C24) ,103 ( d ,C25) ,140. 9 ( s ,C26) ,142. 8 ( s ,C2

    7) ,145. 8 (s ,C28) ,114. 2 ( s ,C24a) ,150. 0 ( s ,C28a) ,56. 2 ,61. 3 ,61. 6 (each 1C ,q ,3 ×OCH3 ) ......