柠檬桉叶中山鸡椒醇的分离与合成

    元四辉3

    (广东省中药研究所 广州 510520)

    葛发欢(广州医药工业研究所 广州 510240)

    柠檬桉又叫油桉树 ,为桃金娘科桉属植物

    Eucalypt us ci t riodora Hook. f . ,原产澳大利亚 ,我国广东、广西、海南、福建均有栽培。药用叶 ,性温、味辛 ,中医用作消肿散毒、治疗疮疖等。

    柠檬桉叶主要含挥发油类 ,油中主要成分为香

    茅醛、香茅醇、异胡薄荷醇等 ,此外 ,尚含芸香

    甙、槲皮甙、柠檬酸、柠檬桉醇等成分[1 ]。我们

    在对柠檬桉进行化学成分研究过程中 ,从其叶

    中分离到 3 个结晶。其中结晶 Ⅱ经化学及光谱

    鉴定 ,与从山鸡椒根中分离到的山鸡椒醇

    (cubebaol)相同[2 ]。由于它在柠檬桉及山鸡椒

    中含量低 ,我们对其进行了化学合成。分别以

    香茅醛(cit ronellal) 、异胡薄荷醇(isopulegol)为

    原料 ,以稀硫酸作催化剂 ,经一步反应即可得到

    山鸡椒醇。

    1 仪器与材料

    溶点测定仪为 Perkin2Elmer DTA21700 型

    热分析仪及 Peichert (Aust ria)测定仪(温度未经

    校正) ,红外光谱用 FT2IR Nicolet Co 5DX光谱

    仪 ,质谱用 V GZAB GC2MS 联用仪 ,核磁用

    FX90Q2 J EOL 核磁共振仪 ,CDCl3 作溶剂 , TMS

    为内标 ,硅胶为青岛海洋化工厂生产 ,实验材料

    取自华南植物园 ,经鉴定为柠檬桉 E. ci t riodo2

    ra Hook. f . 。

    2 提取分离

    新鲜柠檬桉叶,切碎 ,水蒸气蒸馏 ,得到淡

    黄色挥发油 ,得率约为 1 % ,100～200 目硅胶进

    行柱层析 ,正己烷2乙酸乙酯、石油醚2乙酸乙酯

    洗脱 ,分段收集 ,合并相同馏分 ,浓缩 ,得到结晶

    Ⅱ。

    3 鉴定

    结晶 Ⅱ 白色结晶 ,难溶于水 ,易溶于有机

    溶剂 ,mp82 ℃,与标准的山鸡醇混合溶点不下

    降 ,取结晶 Ⅱ与山鸡椒醇标准品进行 TLC , IR

    及1

    HNMR对照 ,结果完全一致。将结晶 Ⅱ按

    常规法乙酰化 ,红外、质谱证明产物为山鸡椒醇

    的乙酸酯。证明结晶 Ⅱ为山鸡椒醇。

    4 山鸡椒醇的合成

    4. 1 以香茅醛为原料

    香茅醛的制备:柠檬油 50ml ,100～200 目

    硅胶进行柱层析(3 次) ,石油醚2乙酸乙酯(615

    ∶ 015)洗脱 ,分段收集 ,合并相同部分 ,回收溶

    剂 ,得香茅醛 30ml ,得率约 60 % ,纯度 98 % ......