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    1 9 9 O年 6月

    高 等 学 校 化 学 学 报

    CHEMI CAL J OURN AL OF CHl N E SE UNl vERS1 T1 日

    No .6

    6 0 5～ 6 l O

    漆树液精油化学成分的研究

    杜 予民

    ( 武缸大学赏藩开发与应， 廿 技术研究所)

    摘要 用 GP C、 G C - MS - D S法对中国漆树液 中罐酚与虫淳酚精 油化 学成分进行 了研 究.其主要成

    分为 3 - C， s 和 C t t 烃基取代 的郇苯 二酚化台物，其中三烯漆酚和单烯虫漆酚音量最高.其它成分为

    4 - C t s ， C- 烃基取代的郇苯二酎及 3 - C s 和 C — t 烃基取 代的单酚化合物.气相色谱分 离鉴定组分 占精

    油音量的 9 8 以上.原始漆树液中由台 7 ～9 率酚聚合物.

    关键词 罐酚 虫壕酚 成分舟析 气相 色谱 质谱

    漆酚 ( Ur u s h i o 1 ) 和虫漆酚( L a e ~ o 1 ) 是从我国特产资源漆树液( R h u s Ve r n i c i f e r a ，R h u s S u c -

    c c d a n o ~ ) 精油中分离得到的两类酚性化合物， 含量约占 5 0 ～7 0 ， 是性能优异的天然涂料.

    它还具有生理活性， 能引起人体皮肤的过敏. 聚合漆酚可入药， 有通经、 驱虫和镇咳的功效，近

    来还发现漆酚胞毒活性可抑制淋巴母细胞壁毒的白血病症， 具有抗癌作用. 漆酚过去采用衍生

    化问接色谱 法n ] ， 近来使用银络合物法【 对漆酚侧链烯烃异构物和 H P L C法r 分离分析，十分费时. 本文采用弹性石莨毛细管柱气相色谱 ， 结合 GP C和质谱法，在前文 】 基础上对漆

    酚不明组分进一步鉴定，对虫漆酚首次进行直接分离分析，并获得满意的结果.

    实 验 部 分

    l 样 品

    将大陆产生漆 ( 取 自湖北、 陕西、 江西省) 和台湾产生漆( 由日本东京斋藤株式会社提供) ，分别用5 份丙酮混合、 搅拌后过滤， 滤液浓缩蒸发后分别取l g和4 r a g油状物溶于5 mL和2 m】

    氯仿中. 将此溶液注进制备型和分析型 G P C柱分级， 除去漆酚聚合物， 取漆酚和虫漆酚单体为

    直接分析的试样.

    2 实验条件

    GP C装置 ( 自行组装) ：制备型柱子 T S K G2 0 0 0 H G( 2 ×6 0 ×2 . 2 C n l 内径 ) ，分析型柱子

    T S KG4 0 0 0 H G、G2 0 0 0 H s 、G1 0 0 0 H 。 ( 3 ×6 0 ×0 . 7 6 c m 内径 ，T S K 日本 ) ，K S D — p - 4 S型 ( K y o ma

    S e i mi s u日本) 泵，R T 一 2型折射率计( J A1日本) 为检定器；流动相：氯仿 ；流速：5 mL r ai n ，l mL m }进样量 ：2 0 0 r ag 1 mL，2 mg 5 0 u L .

    气相色谱仪为 H c wl e t t — P a c k a r d 5 7 9 0型， 石英弹性毛细管柱 HP — t . 1 9 0 9 1 — 6 0 3 1 2 ( I 2 . 5 mX

    0 . 2 3 r am) 、 固定液为 O V — I ， =0 . 3 3 1 ~ m( H e wl e t t — P a c k a r d ) { 氢火焰离子化检测温度 2 8 0 ℃， 柱

    温 2 8 0 C， 起始温度 2 3 0 C， 8 mi n后 ， 以 WC r ai n程序升温至 2 8 0 C； H e为载气 ， 柱前压2 9 . d ×

    收 稿 玎J } I 『 l 9 8 8 - 1 2 - 2 6 .睚 磊^ ：札干 l .

    国家r I 然科学韭盒资} I ! J 地 .

    维普资讯 http:www.cqvip.com 1 0 一 P a ， 分 流 比 5 O：l ， 自动积 分仪 3 9 9 0型 H e w | c t t — P a c k a r d ， 进样量 3 L ( ～ 1峙 ) .

    G C MS - ~ 联 用分析仪 为 DX一 3 0 3型 ( J E O [日本) ，联用仪 中 GC条件 同上 ，柱前 压

    1 0 P a ，不分流， 不尾吹 ，进样量 1 氯仿溶液.质谱鉴定条件：电离方式 Ⅱ，电子能量 7 O

    e V，加速 电压 1 . 1 k V，离子源温度 2 8 0 C.

    结 果 与 讨 论

    1 G P C分 级

    以我 国 2类 不 同漆酚 为试 样，分 离 出 6个 峰，如 图 l所 示. 甩 已知纯 饱和 漆酚 OH OH .

    ( 《 —c 。 ， ， m . P .5 7 . 5 ～5 8 . 5 ℃) 对照及分子量测定结果表明，毛坝漆酚和台湾虫漆酚

    中，1 ， 2峰为漆酚多聚体， 分别为～2 . 9 和～8 . 4 }3峰为漆酚二聚体～8 . 5 ，～9 . 6 }d

    和 5峰是漆酚和虫漆酚单体 8 8 . 6 和 8 2 . O ，其中 5峰单体较步 I 6峰完全为溶剂氯仿峰，结果见表 L

    表 1 不 同产地漆酚聚台体与单体 的相对音量

    出图 】 看出漆酚聚合体的 J ， 2 ， 3峰形呈斜锯齿形，虫漆酚聚合体为平锯齿形，经多次同一样

    品与不同样品实验证明，此特征可作为两类漆树液精油的经验鉴别方法.漆酚聚合俸通常是

    由于内含漆酶催化氧化酚烃基，以及空气中氧对酚侧链不饱和键 自动氧化偶联聚合形成[ 5 ] .

    为初步考查漆酚聚合体在植物体内外形成方式，采用较密闭方法尽量避免和空气接触，将漆

    树上刚害 I 流 出的新鲜漆液迅速甩丙酮溶解提取，实验表 明漆酚聚合体仍含有 7 ～9 ， 这对

    于深入研究漆树渡成分间的植物生化、生理作 用是有帮助的.

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    图 1 制备型 G P C

    2 G C分 离

    图 2 嬉醑( a ) 和虫壕甜( b ) 直接舟 离舟析

    气相色谱对两类漆酚分离 ，可分别得到 1 2和 1 0个峰，如图 2 .为改善分离效果和缩短

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