·实验研究·

    泽兰化学成分的研究(é )

    Study on chem ica l con st ituen ts of Lycop us lucidus Turcz . é

    孙连娜, 陈万生3

    , 陶朝阳, 钱鸣蓉, 张汉明

    (第二军医大学药学院生药学教研室, 上海 200433)

    [摘要] 目的: 对泽兰(L y cop us lucid us Turcz . )地上部分化学成分进行研究、分离并鉴定。方法: 采用现代层析分离技术进

    行化学成分的分离, 运用光谱方法(

    1

    HNMR、 13

    CNMR 等)确定所分离化合物的结构。结果: 从石油醚部位中分离得到 7 个化

    合物, 分别为硬脂酸(é )、 B 2谷甾醇(ê )、桦木酸(? )、熊果酸(ì )、乙酰熊果酸(í )、胆甾酸(? )、齐墩果酸(? )。结论: 除化

    合物?、 ì、 ? 外, 其余化合物均为首次从该植物中分得。

    [关键词] 泽兰; 化学成分

    [中图分类号] R 282. 710. 3 [文献标识码] B [文章编号] 02582879X (2004) 0921029202

    X

    泽兰为唇形科地笋属植物地瓜儿苗L y cop us lucid us

    Turcz . 的干燥地上部分, 资源丰富, 为常用中药, 味苦、辛, 归

    肝、脾经, 能活血化瘀、行水消肿、解毒消痈。药理学研究[1 ～3 ]

    表明, 泽兰水煎剂口服或腹腔注射能显著改善模拟航天飞行

    中因失重引起血瘀的兔微循环功能障碍, 口服给药对大鼠血

    栓形成也具有一定的抑制作用。为了更好地阐明其化学成

    分, 我们对泽兰进行了系统的化学成分研究。

    1 材料和方法

    1. 1 仪器和试剂 ZMD8321 型电热熔点测定仪(温度未校

    正) ; H itach i 275250P 红外分析仪; V ar ianMA T2212 型质谱

    仪; B ruker2specko sp in AC2300P 型核磁共振仪(300MHz) ;

    低压柱色谱硅胶和HPTLC 板为青岛海洋化工厂生产。泽兰

    采自吉林省长春市, 经本院生药学教研室陈万生副教授鉴定

    为唇形科地笋属植物地瓜儿苗L y cop us lucid us Turcz . 。

    1. 2 提取和分离 取干燥地上部分 7 kg 粉碎后用 80%乙

    醇渗漉提取, 提取液浓缩至膏状后用蒸馏水悬浮, 再依次用

    石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取, 回收溶剂后得 4 个部

    分。石油醚萃取部分 187 g 进行低压硅胶柱层析, 以石油

    醚∶丙酮(30∶1～ 1∶1)梯度洗脱, 经反复低压硅胶柱层析

    分离、重结晶纯化得化合物é (160 mg)、 ê (68 mg)、 ? (36

    mg)、 ì (20 mg)、 í (298 mg)、 ? (132 mg)、 ? (60 mg)。

    2 结果和讨论

    2. 1 化合物é 白色蜡状固体, m. p. 49～ 52℃。1

    HNMR

    及13

    CNMR 显示有饱和直链烃和 1 个羰基, 显示长链羧酸的

    特征; E I2 M S 显示分子离子峰为 284。13

    CNMR (CDCl3) : D

    ( ppm ) 14. 1 (C18) , 22. 7 (C17) , 24. 7 (C3) , 29. 1～ 29. 7 (C4～

    C15 ) , 31. 9 (C16) , 34. 1 (C2) , 180. 2 (C1) , 其数据与硬脂酸一

    致, 结合文献[4 ]

    确定该化合物为硬脂酸。

    2. 2 化合物ê 无色针状结晶(氯仿) ,m. p. 137～ 139℃。

    在高效薄层层析板上与 B 2谷甾醇标准品对照, 其Rf 值及显

    色行为相同。1

    HNMR 与B 2谷甾醇标准图谱基本一致。综上

    鉴定该化合物为 B 2谷甾醇。

    2. 3 化合物? 无色细针状结晶 (氯仿) , m. p. 285～

    287℃。 L iebermann2 Burchard 反应阳性。E I2 M S 谱中分子离

    子峰为 456, 并且具有羽扇豆烷型五环三萜类化合物的典型

    裂解碎片[5 ]

    : 离子a (m? z 219) , 当A 环只有 32羟基取代时出

    现的离子b 系列(m? z 207, 189) , 离子c 系列(m? z 248, 233,203)。1

    HNMR 显示 6 个甲基单峰信号, D(ppm ) 0. 77, 0. 81,0. 97, 0. 98, 0. 99 及 1. 71 (H230) , 2 组单氢双峰信号为 D

    (ppm ) 4. 60、 4. 75 (H229a 和H229b) 。 DEPT 谱显示1 个羰基

    碳 (D 179. 0 ppm ) , 1 个C2 O (D 78. 6 ppm ) , 2 个烯碳[D 150. 9

    ppm 及 D 109. 2 ppm (= CH2) ], 也证实化合物? 为羽扇豆烷

    类型。13

    CNMR (CDCl3, C5D5N ) : D(ppm ) 14. 6 (272 CH3 ) ,15. 3 (242 CH3) , 15. 9 (252 CH3) , 16. 0 (262 CH3) , 18. 2 (62

    CH2) , 19. 3 (302 CH3) , 20. 8 (112 CH2) , 25. 5 (122 CH2) , 27.

    3 ( 22 CH2 ) , 27. 9 ( 232 CH3 ) , 29. 7 ( 212 CH2 ) , 30. 6 ( 152

    CH2 ) , 32. 4 (162 CH2) , 34. 3 (72 CH2 ) , 37. 1 (222 CH2, 102

    C ) , 38. 1 (132 CH) , 38. 7 (12 CH2) , 38. 8 (42 C) , 40. 6 (82 C) ,42. 3 (142 C) , 46. 9 (182 CH) , 49. 2 (192 CH ) , 50. 5 (92 CH) ,55. 3 (52 CH) , 56. 2 (172 C) , 78. 6 (32 CH) , 109. 2 (292 CH2) ,150. 9 (202 C) , 179. 0 (282 COOH)。综合以上分析结果, 结合

    文献[6 ]

    鉴定该化合物为桦木酸。

    2. 4 化合物ì 无色针晶 (氯仿) , m. p. 270～ 271℃ ......