云南含笑中的新倍半萜醇X

    洪 鑫 王斌贵 周 俊 郝小江X X

    (中国科学院昆明植物研究所植物化学开放实验室, 昆明650204)

    摘要 从云南含笑 Michel ia yunnanensis Fr. ex Fin. et Gagn 中分离得到 1 个新的倍半萜醇 ,命名

    为12 ,132di2acetoxyl21 ,4 ,6 112eudesmanetetol ,以及 3 个已知的倍半萜内酯 1 β 2hydroxyarbusculin A

    2 , reynosin 3 , parthenolide 4 和 3 个木脂素 32(α, 42dihydroxy232methoxybenzyl )242( 42hydroxy232

    methoxybenzyl) tet rahydrofuran 5 , 丁香醛 6 ,丁香脂素 7。

    关键词 云南含笑 ,倍半萜醇 ,倍半萜内酯 ,木脂素

    分类号 Q 946

    New Sesquiterpene from Michel ia yunnanensis

    HON G Xin WAN GBin - Gui ZHOU J un HAO Xiao - J iang

    ( L aboratory of Phytochemist ry , Kunmi ng Inst i t ute of Botany , The Chi nese Academy of Sciences , Kunming 650204)

    Abstract A new sesquiterpene , 12 , 132di2acetoxyl21 , 4 , 6 , 112eudesmanetetol 1 , together with six

    known compounds , was isolated f rom Michel ia yunnanensis. The st ructures were elucidated on the basis

    of spect ral means.

    Key words Michel ia yunnanensis , Sesquiterpene , Sesquiterpenoid , Lignan

    云南含笑 Michel ia yunnanensis Fr . ex Fin. et Gagn为木兰科含笑属植物 ,是中国传统中

    药 ,有解热 ,消炎的功能 ,用于喉炎 ,鼻炎 ,结膜炎等症(吴征镒等 ,1991) 。国内外学者曾从同

    属植物中分离得到具有抗肿瘤活性的倍半萜内酯( Talapat ra et al , 1978) 。而云南含笑的化

    学成分未见报道 ,我们在研究其生物活性成分过程中 ,得到 1 个新的化合物和 6 个已知化合

    物 ,现鉴定化合物 1 的结构。

    12 ,132di2acetoxyl21 ,4 ,6 ,112eudesmanetetol 1 为无色针状结晶(石油醚 - 乙酸乙酯) , mp

    145～147 ℃,[α]

    22

    D - 2156° (c 01391 , CHCl3 ) 。FAB +

    - MS (m z) :389 [ (M + 1)

    +

    , 45 ] ,13

    C

    NMR和 DEPT 数据确定其分子式为 C19 H32 O8。4 个不饱和度中 2 个归属于酯羰基

    ( δC171125 , δC170184)说明其为双环碳骨架 ,且有 4 个羟基取代。角甲基( δH0186 , δC13178)和

    季碳原子( δC40104)提示 1 为桉叶烷型化合物。比较化合物 1 和 2 的1

    H NMR ,13

    C NMR 谱

    揭示4 个羟基取代位置分别为 C - 1 , C - 4 , C - 6 , C - 11。化合物1 的氢谱中 ,H - 1 为四重

    峰 ,偶合常数1018Hz , 411Hz , H - 5 只和 H - 6 偶合显示1 个二重峰 ,偶合常数为1014Hz ,所

    云 南 植 物 研 究 1998 , 20 (4) : 464～468

    Acta Botanica Yunnanica

    X

    X X 通讯联系人; 1998 - 05 - 12 收稿, 1998 - 07 - 01 接受发表

    国家杰出青年科学基金资助项目 (39525025)

    ? 1995-2005 Tsinghua Tongfang Optical Disc Co., Ltd. All rights reserved.以 H - 1 和 H - 6 分别为α, β构型。因为 4 位的甲基和 10 位的甲基有明显的 NOE效应 ,所

    以4 位羟基为α构型。1 和2 的主要区别在于1 中没有内酯环而出现2 个饱和的亚甲基,这2

    个亚甲基的化学位移在1

    H NMR和13

    C NMR中向低场位移 ,它们应分别和 2 个酯基相连 ,由

    此7 位上相连的基团应为1 所示,FAB +

    - MS(m z) 176{[ (CH3COOCH2) 2COH + 1 ]

    +

    ,10}也

    给予证实。综上所述 ,化合物 1 推定为 12 ,13 - di - acetoxyl - 1 ,4 ,6 ,11 - eudesmanetetol。其

    结构也由 HMBC和 HMQC进一步确定。

    实验部分

    熔点用显微熔点仪测定 ,温度计未校正。红外用Bio - Rad FTS - 135 型仪测定 , KBr 压

    片。质谱用Autospec - 3000 仪测定。旋光用 SEPA - 300 型测定。核磁共振用Bruker - AM

    - 400 仪测定 ,TMS为内标。柱层析及薄层层析用硅胶均为青岛海洋化工厂产品 ,植物样品

    由本所分类室鉴定。

    取云南含笑 Michel ia yunnanensis Fr . ex Fin. et Gagn 枝叶 8 kg ,用 70 %EtOH冷浸 3d

    过滤 ,反复 3 次 ,提取液浓缩得浸膏 600 g ,加水稀释后 ,依次用石油醚和氯仿萃取。氯仿萃取

    液浓缩后得浸膏 200 g ,石油醚 - 氯仿 ,石油醚 - 乙酸乙酯反复硅胶柱层析 ,分别得到化合物

    (1) (90 mg) , (2) (120 mg) , (3) (500 mg) , (4) (lg) , (5) (50 mg) , (6) (40 mg) , (7) (200 mg) 。

    表1 化合物1 ,2 和3 的1

    H NMR化学位移值

    Table 1 1

    H NMR spect ral data of compounds 1 , 2 and 3

    H 1 2 3

    H - 1 α 3. 32 dd(J = 4. 1 , 10. 8Hz) 3. 37dd(J = 4 ,9 ,10. 6Hz) 3. 48dd(J = 4. 6 ,11. 5Hz)

    H - 2 α 1. 59 1. 75～1. 50m 1. 54m

    H - 2 β 1. 71 1. 75～1. 50m 1. 79m

    H - 3 α 1. 78dd 1. 75～1. 50m 2. 29m

    H - 3 β 1. 59 1. 75～1. 50m 2. 04m

    H - 5 1. 46d(J = 10. 4Hz) 1. 79d(J = 11. 2Hz) 2. 14d(J = 11. 2Hz)

    H - 6 4. 30 4. 07t (J = 11. 2 ,Hz) 3. 99t (J = 11. 2Hz)

    H - 7 1. 94ddd(J = 13 ,3. 2 ,13Hz) 2. 54m 2. 49ddd(J = 11. 2 ,2. 8 ,9. 76Hz) ......