芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析.PDF
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张红明 季怡萍 陈天禄
芳香环状磷酸酷齐聚物,基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱,基质,阳离子剂
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参见附件(156KB，4页)。
芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱分析.PDF
芳香环状聚膦酸酯齐聚物的基质辅助
激光解吸电离飞行时间质谱分析
张红明 季怡萍 陈天禄3
(中国科学院长春应用化学研究所 ,高分子物理与化学国家重点实验室 ,长春 130022)
摘 要 用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法对一系列芳香环状聚膦酸酯低聚物进行了结构分
析。比较了不同基质及阳离子剂对芳香环状聚膦酸酯分析结果的影响。1 ,8 ,92蒽三酚基质仅对含有羰
基基团聚膦酸酯环状齐聚物分析有效 ,而视黄酸基质则对所有聚膦酸酯环状齐聚物有效 ,是这类新型芳
香环状齐聚物的适宜基质。环状聚膦酸酯齐聚物的阳离子剂分析表明 ,氯化锂是这种环状齐聚物的适
宜的阳离子添加剂。
关键词 芳香环状磷酸酯齐聚物 , 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 , 基质 , 阳离子剂
2000212230收稿;2001204227接受
1 引 言
1995年加拿大McGill 大学 Hay等首次将激光质谱引入含1 ,22二苯甲酰基苯的环状聚芳醚酮的结构
分析中以来〔 1〕,不同结构的环状聚芳醚〔 2～4〕、聚芳酰胺〔 5〕的激光质谱表征相继报道。实验结果表明:激
光质谱是分析环状齐聚物准确、快速的工具 ,然而也发现基质及阳离子添加剂对分析结果起着至关重要
的影响。表现为许多环状低聚物通过激光质谱分析能得到清晰的谱图 ,但是有些环状低聚物在相同测
试条件下却难以产生清晰的质谱信号。例如 Hay等合成的一系列含过硫键的芳香环状低聚物〔 6〕,以 1 ,8 ,92蒽三酚为基质 ,溴化锂为阳离子剂时 ,用激光质谱可以成功地分析其中一些环状低聚物 ,而对另一
些则无法得到清晰的谱图。陈天禄等对含咔哚环的芳香环状聚酯进行激光质谱分析时 ,发现 1 ,8 ,92蒽
三酚基质对分析四溴酚酞酯环状低聚物很有效 ,而对与其结构相近的酚酞环状聚酯则不适用。 α 2氰基2
42羟基肉桂酸基质才能得出清晰的谱图。由此可见 ,激光质谱分析环状低聚物的适宜条件并无明晰的
规律可循。芳香环状聚膦酸酯作为一类新型的环状齐聚物 ,其结构的表征尚未见报道。作者就合成的
4种结构的芳香环状聚膦酸酯齐聚物 ,用激光质谱进行了分析 ,进而对芳香环状聚膦酸酯的有效的基质
和阳离子剂进行了初步的探讨。
2 实验部分
2. 1 样品的合成
“拟高稀”条件下 ,162烷基232甲基溴化胺为催化剂 ,二氯甲烷为溶剂 ,不同结构双酚和苯基膦酰氯通
过界面缩聚反应 ,合成了环状低聚物(3a) 、 (3b) 、 (3c)和(3d) 。
2. 2 仪器、试剂与测试方法
LDI 2 1700激光解吸电离2飞行时间质谱仪(美国Linear Scientific 公司) ,N2 激光器 ,激光波长为 337
nm ,脉冲宽度3 ns ,真空度 1 ×10
- 4
Pa ,离子检测电压为 - 4. 75 kV ,基质为视黄酸(又称维他命 A 酸 ,第29卷
2001年11月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第11期
1303～1306C20 H28O2 ) 、 1 ,8 ,92蒽三酚和 2 ,52二羟基苯甲酸 ,阳离子剂为氯化锂和三氟醋酸银。样品溶解在 CHCl3
中 ,氯化锂阳离子剂溶解在N ,N2二甲基甲酰胺中 ,三氟醋酸银阳离子剂溶解在四氢呋喃中。基质、样品
与阳离子剂分别配成12 gP L、 5 gP L 和5 gP L ,以正离子方式收集记录谱图。
3 结果与讨论
环状齐聚物(3b)的激光质谱分析结果列于表1中。
表1 环状齐聚物(3b)的激光质谱分析结果
Table 1 Matrix 2assisted laser desorptionP ionization time2 of2 flight mass spectrometric (MALDI 2TOF 2MS) data of cyclic oligomer (3b)
聚合度( n)
Degree of polymerization
Mn + H +
谱峰( mP z)
Singal
质量数(Da)
a
Mass number
偏差(Da)
b
Deviation
Mn +Li
+
谱峰( mP z)
Singal
质量数(Da)
a
Mass number
偏差(Da)
b
Deviation
2 702. 0 701. 6 - 1 708. 4 707. 6 + 1
3 1054. 8 1051. 8 + 3 1059. 7 1057. 8 + 2
4 1401. 6 1402. 1 - 1 1409. 5 1408. 1 + 1
5 1753. 2 1752. 5 + 1 1760. 8 1758. 2 + 2
6 2106. 7 2102. 2 + 4 2112. 2 2108. 7 + 4
a. Mn + H +
或Mn +Li
+
的平均分子量理论计算值(the average molecular weight calculated for Mn + H +
or Mn +Li
+ ) ;b. 偏差=实验
值- 计算值(deviation = experimental value - calculated value) ;质量精度(precision of mass) :0. 14 %
在环状齐聚物激光质谱分析中 ,基质有着重要的影响 ......
激光解吸电离飞行时间质谱分析
张红明 季怡萍 陈天禄3
(中国科学院长春应用化学研究所 ,高分子物理与化学国家重点实验室 ,长春 130022)
摘 要 用基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱方法对一系列芳香环状聚膦酸酯低聚物进行了结构分
析。比较了不同基质及阳离子剂对芳香环状聚膦酸酯分析结果的影响。1 ,8 ,92蒽三酚基质仅对含有羰
基基团聚膦酸酯环状齐聚物分析有效 ,而视黄酸基质则对所有聚膦酸酯环状齐聚物有效 ,是这类新型芳
香环状齐聚物的适宜基质。环状聚膦酸酯齐聚物的阳离子剂分析表明 ,氯化锂是这种环状齐聚物的适
宜的阳离子添加剂。
关键词 芳香环状磷酸酯齐聚物 , 基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱 , 基质 , 阳离子剂
2000212230收稿;2001204227接受
1 引 言
1995年加拿大McGill 大学 Hay等首次将激光质谱引入含1 ,22二苯甲酰基苯的环状聚芳醚酮的结构
分析中以来〔 1〕,不同结构的环状聚芳醚〔 2～4〕、聚芳酰胺〔 5〕的激光质谱表征相继报道。实验结果表明:激
光质谱是分析环状齐聚物准确、快速的工具 ,然而也发现基质及阳离子添加剂对分析结果起着至关重要
的影响。表现为许多环状低聚物通过激光质谱分析能得到清晰的谱图 ,但是有些环状低聚物在相同测
试条件下却难以产生清晰的质谱信号。例如 Hay等合成的一系列含过硫键的芳香环状低聚物〔 6〕,以 1 ,8 ,92蒽三酚为基质 ,溴化锂为阳离子剂时 ,用激光质谱可以成功地分析其中一些环状低聚物 ,而对另一
些则无法得到清晰的谱图。陈天禄等对含咔哚环的芳香环状聚酯进行激光质谱分析时 ,发现 1 ,8 ,92蒽
三酚基质对分析四溴酚酞酯环状低聚物很有效 ,而对与其结构相近的酚酞环状聚酯则不适用。 α 2氰基2
42羟基肉桂酸基质才能得出清晰的谱图。由此可见 ,激光质谱分析环状低聚物的适宜条件并无明晰的
规律可循。芳香环状聚膦酸酯作为一类新型的环状齐聚物 ,其结构的表征尚未见报道。作者就合成的
4种结构的芳香环状聚膦酸酯齐聚物 ,用激光质谱进行了分析 ,进而对芳香环状聚膦酸酯的有效的基质
和阳离子剂进行了初步的探讨。
2 实验部分
2. 1 样品的合成
“拟高稀”条件下 ,162烷基232甲基溴化胺为催化剂 ,二氯甲烷为溶剂 ,不同结构双酚和苯基膦酰氯通
过界面缩聚反应 ,合成了环状低聚物(3a) 、 (3b) 、 (3c)和(3d) 。
2. 2 仪器、试剂与测试方法
LDI 2 1700激光解吸电离2飞行时间质谱仪(美国Linear Scientific 公司) ,N2 激光器 ,激光波长为 337
nm ,脉冲宽度3 ns ,真空度 1 ×10
- 4
Pa ,离子检测电压为 - 4. 75 kV ,基质为视黄酸(又称维他命 A 酸 ,第29卷
2001年11月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第11期
1303～1306C20 H28O2 ) 、 1 ,8 ,92蒽三酚和 2 ,52二羟基苯甲酸 ,阳离子剂为氯化锂和三氟醋酸银。样品溶解在 CHCl3
中 ,氯化锂阳离子剂溶解在N ,N2二甲基甲酰胺中 ,三氟醋酸银阳离子剂溶解在四氢呋喃中。基质、样品
与阳离子剂分别配成12 gP L、 5 gP L 和5 gP L ,以正离子方式收集记录谱图。
3 结果与讨论
环状齐聚物(3b)的激光质谱分析结果列于表1中。
表1 环状齐聚物(3b)的激光质谱分析结果
Table 1 Matrix 2assisted laser desorptionP ionization time2 of2 flight mass spectrometric (MALDI 2TOF 2MS) data of cyclic oligomer (3b)
聚合度( n)
Degree of polymerization
Mn + H +
谱峰( mP z)
Singal
质量数(Da)
a
Mass number
偏差(Da)
b
Deviation
Mn +Li
+
谱峰( mP z)
Singal
质量数(Da)
a
Mass number
偏差(Da)
b
Deviation
2 702. 0 701. 6 - 1 708. 4 707. 6 + 1
3 1054. 8 1051. 8 + 3 1059. 7 1057. 8 + 2
4 1401. 6 1402. 1 - 1 1409. 5 1408. 1 + 1
5 1753. 2 1752. 5 + 1 1760. 8 1758. 2 + 2
6 2106. 7 2102. 2 + 4 2112. 2 2108. 7 + 4
a. Mn + H +
或Mn +Li
+
的平均分子量理论计算值(the average molecular weight calculated for Mn + H +
or Mn +Li
+ ) ;b. 偏差=实验
值- 计算值(deviation = experimental value - calculated value) ;质量精度(precision of mass) :0. 14 %
在环状齐聚物激光质谱分析中 ,基质有着重要的影响 ......
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