2 ,62二碘242硝基偶氮胂分光光度法测定微量铋

    黄文胜1 ,2

    王 红1

    张军锋1

    张华山3 1

    1

    (武汉大学化学系 ,武汉 430072) 2

    (湖北民族学院化学系 ,恩施 445000)

    摘 要 研究了显色剂22(22胂酸基苯偶氮)272(2 ,62二碘242硝基苯偶氮)21 ,82二羟基23 ,62萘二磺酸与铋的显

    色反应。在0. 6 molP L HClO4 介质中 ,试剂与铋生成的深色络合物 ,最大吸收波长 633 nm ,摩尔吸光系数为

    1120× 10

    5

    L· mol

    - 1

    · cm- 1

    ,灵敏度高 ,常见的金属离子允许量大 ,选择性好。Bi D 0～0. 8 mgP L 范围内符合比耳

    定律 ,以NaCl 褪色试样空白为参比 ,分光光度法测定纯铜及铜合金中的微量铋 ,方法简便 ,结果可靠。

    关键词 2 ,62二碘242硝基偶氮胂 ,铋 ,分光光度法 ,铜合金

    2001205230收稿;2001211229接受

    1 引 言

    存在于硬质合金和高温合金中的铋是内表面活性最高 ,晶界偏聚度最大的有害元素 ,易危害金属材

    料的持久强度、塑性等机械性能。现行国家技术标准规定 ,其允许存在量一般要求控制在 0. 002 %以

    下 ,对高温合金现已提出控制在5 × 10

    - 5

    %以下的要求 ,可见微量铋的测定方法研究和应用是必不可少

    的。

    测定铋的方法有AAS法、 ICP2AES法、光度法等。ICP2AES法和AAS法准确度高 ,但仪器设备昂贵 ,而光度法简便且仪器价格低廉。光度法测铋有碘化物比色法和二苯硫腙萃取分光光度法等 ,但灵敏度

    太低 ,且方法中要用有剧毒性的氰化物和二甲氧马钱子碱试剂。近年来三苯甲烷类、卟啉类试剂等用于

    测定铋的研究十分活跃 ,如丁基罗丹明B2铋钼杂多酸2吐温 80 体系1

    、 meso2四(42磺酸苯基)卟啉2

    等。

    上述体系灵敏度都很高 ,但选择性欠佳 ,样品中的铋需用萃取、离子交换、共沉淀等方法进行分离或富

    集 ,操作繁琐。自杨代菱等3

    报道了 DBC2偶氮胂与铋显色反应以来 ,偶氮胂类试剂因其兼有良好的选

    择性和较高的灵敏度而引起广泛关注 ,许多具有良好分析性能的该类试剂已相继用于铋的分光光度法

    测定4 ～6。为了探索既有高灵敏度 ,又有良好选择性的光度测铋新方法 ,我们考察了显色剂 2 ,62二碘242

    硝基偶氮胂[化学名称为 22(22胂酸基苯偶氮)272(2 ,62二碘242硝基苯偶氮)21 ,82二羟基23 ,62萘二磺酸]

    (简称AsA2DIN)与铋的显色反应。结果表明:在0. 6 molP L HClO4 介质中 ,Bi D与AsA2DIN生成 1∶ 2 的深

    色络合物 ,最大吸收波长位于633 nm ,表观摩尔吸光系数为1. 20× 10

    5

    L· mol

    - 1

    · cm- 1

    ,是目前该类试剂中

    灵敏度最高的 ,常见的金属离子允许量大 ,选择性好 ,Bi D 0～0. 8 mgP L 范围内符合比耳定律 ,以NaCl 褪

    色试样空白为参比 ,分光光度法测定纯铜及铜合金中的微量铋 ,方法简单可靠 ,结果满意。

    2 实验部分

    2. 1 仪器和试剂

    721型分光光度计(上海第三分析仪器厂) ;UV21601型紫外可见分光光度计(日本岛津公司) 。铋标

    准溶液:用浓 HNO3 溶解光谱纯金属铋配制含铋1 gP L 的 HNO3 溶液(1 molP L)作贮备液 ,用时以0. 5 molP L

    HClO4 稀释成铋10 mgP L 的操作液。AsA2DIN按文献6

    合成 ,0. 05 %水溶液。其余试剂均为分析纯 ,二次

    蒸馏水。

    2. 2 实验方法

    准确移取标准铋10μg 于 25 mL 容量瓶中 ,依次加入 5 mL 3 molP L HClO4 ,5 mL 0. 05 % AsA2DIN ,二

    次蒸馏水定容 ,于60 ℃水浴加热15 min ,自来水冷却至室温后 ,用 721 型分光光度计和 1 cm比色皿 ,在

    633 nm处 ,以试剂空白为参比测定络合物吸光度。

    第30卷

    2002年4月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第4期

    470～4723 结果与讨论

    3. 1 吸收光谱

    按实验方法显色,试剂空白为参比 ,于 UV21601 型分光光度计上 ,扫描铋络合物 ,得吸收光谱曲线

    图1 吸收光谱

    Fig. 1 Absorption spectra

    1. 试剂(reagent) ,水为参比(against water) ;2. 络合物(Bi222(22

    arsonophenylazo)272(2 ,62diiodo242nitrophenyazo)21 ,82dihydroxyna2

    phthalene23 ,62disulphonic acid (AsA2DIN) complex) , 试剂空白为

    参比(against reagent blank) 。Bi D 0. 4 mgP L ;5 mL 0. 05 %AsA2

    DIN;5 mL 3 molP L HClO4 ......