椰子油甘油三酯的高温气相色谱质谱分析.PDF
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邹建凯
甘油三酯,椰子油,气相色谱,质谱法
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参见附件(141KB，4页)。
椰子油甘油三酯的高温气相色谱质谱分析.PDF
椰子油甘油三酯的高温气相色谱P 质谱分析
邹建凯
(浙江大学理学院化学系 ,杭州 310027)
摘 要 以 HP 25MS毛细管柱30 m× 0. 25 mm× 0. 25μm分离椰子油中各甘油三酯 ,通过各自 EI质谱确定其
组成。进样量1μ L (以10 gP L 溶于正己烷) ,分流比为1∶ 50 ,温度程序为:柱温 300℃,保持 3 min ,以 2℃ P min速
率升至350℃,保持12 min。扫描范围 mP z 30～800 amu。共鉴定出36种甘油三酯。其中以辛酸双月桂酸甘油
酯(12. 48 % ,峰面积百分比 ,下同) ,癸酸双月桂酸甘油酯(7. 69 %) ,辛酸月桂酸肉豆蔻酸甘油酯(10. 81 %) ,三
月桂酸甘油酯和癸酸月桂酸肉豆蔻酸甘油酯(15. 34 %) ,双月桂酸肉豆蔻酸甘油酯和癸酸月桂酸棕榈酸甘油
酯(17. 01 %) ,双月桂酸棕榈酸甘油酯和癸酸月桂酸硬脂酸甘油酯(11. 09 %)为主。
关键词 甘油三酯 ,椰子油 ,气相色谱P 质谱法
2001205212收稿;2001209217接受
1 引 言
油脂是生命科学研究的重要课题。油脂分析大多采用甲酯化或其它衍生化方法 ,得到其所含脂肪
酸的有关信息 ,但不能得到直接的甘油三酯的信息。对油脂中甘油三酯的直接分析主要采用反相高效
液相色谱法(RP2HPLC)及高温气相色谱法1 ,2。高效液相色谱2质谱(HPLC2MS)是分析甘油三酯的有效
方法之一。但其质谱为软电离 ,得到重要的分子量信息 ,而其碎片信息不太丰富。EI质谱碎片信息丰
富 ,是有机分析的有力手段之一 ,高温气相色谱P EI质谱直接分析油脂中甘油三酯未见有关文献报道 ,本
文以高温气相色谱P EI质谱研究椰子油甘油三酯 ,从其丰富的碎片信息确定各甘油三酯的组成。
2 实验部分
2. 1 样品
精炼椰子油 ,由浙江省轻工业研究所提供。以10 gP L 溶于正己烷(A. R)中。
2. 2 实验仪器及分析条件
HP6890P 5973气相色谱P 质谱联用仪(美国惠普公司) 。配备分流P 不分流进样口 ,四极杆质谱 ,250 L
涡轮分子泵。
色谱条件:HP25MS 30 m× 0. 25 mm×0. 25μm弹性石英毛细管柱 ,载气为高纯氦气 ,流量 1 mLP min ,分流比为1∶ 50 ,进样量为1μ L ,溶剂延迟3 min。进样口温度365 ℃,接口温度 320 ℃,柱温 300 ℃,保持 3
min ,以2 ℃ P min速率升至350 ℃,保持12 min。
质谱条件:离子源为 EI源 ,电子能量70 eV ,离子源温度250 ℃,四极杆温度200 ℃,扫描范围30～800
amu ,电子倍增器电压1. 5 kV。
3 结果与讨论
按以上实验条件,对椰子油进行测定 ,其总离子流图见图1 (已扣除本底) 。
众所周知 ,椰子油甘油三酯含有己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等饱和脂肪酸
及少量油酸等不饱和脂肪酸。其中以月桂酸为主。考虑到椰子油甘油三酯极性较弱 ,我们选用弱极性
的 HP25MS毛细管柱分离其甘油三酯 ,效果较为理想。
对甘油三酯而言 ,商品质谱数据库中仅有三月桂酸甘油酯 ,三硬脂酸甘油酯等少量标准图谱可供对
照。然而甘油三酯质谱很有规律 ,有以下4类碎片离子。
第30卷
2002年4月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第4期
428～431(1) RCO离子: mP z 为71 ,99 ,127 ,155 ,183 ,211 ,239 ,267分别对应丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉
图1 椰子油甘油三酯总离子流图(峰号同表1)
Fig. 1 The gas chromatography 2mass spectrometric total ion
chromatogram of triacylglycerols in coconut oil (peak no. as in Table 1)
豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸的 RCO 离子。一般有
较大丰度。
(2) M2RCOO 离子: mP z 为 215 , 243 , 271 ,299 ,327 ,355 ,383 ,411 ,439 ,467 ,495 ,523 ,551 ,579 ,607 ,对应二酰基总碳数分别为 8 ,10 ,12 ,14 ,16 ,18 ,20 ,22 ,24 ,26 ,28 ,30 ,32 ,34 ,36。该类
离子丰度较大。
(3) RCO + 74 离子: mP z 为 145 ,173 ,201 ,229 ,257 ,285 ,313 ,341。
(4) RCO + 128 离子: mP z 为 199 ,227 ,255 ,283 ,311 ,399 ,367 ,395。
以上 RCO + 74 与 RCO + 128 离子同样对
应a 中所述的各脂肪酸。高分辨质谱结果认
为 RCO + 74与 RCO + 128离子可能是 M2RCOO 丢失取代烯酮与烷基链裂解所致3。此两者丰度不及
RCO和M2RCOO离子。从以上4类特征离子我们可以确定甘油三酯的组成。
从总离子流图可见 ,椰子油经高温气相色谱分离为 27 个峰 ,由实验所得的质谱数据及上述规则对
各甘油三酯进行人工解析 ,结果见表1。对于特定的甘油三酯上述 4 类特征离子便应该是特定的 ,相反
便证明共流出物的存在。经仔细检索又有一些共流出物被鉴定(见表 1) 。由此共有 36 种甘油三酯被
图2 癸酸双月桂酸甘油酯的质谱图(峰10)
Fig. 2 Mass spectrogram of decyl dilaurylglycerol(Peak 10)
确定。图 2 为癸酸双月桂酸甘油酯(峰
10) 的 EI 质谱图 ,其中 mP z 155 , 183 ,229 ,257 ,283 ,311 ,411 ,439 便是上述特
征离子。
由表 1 可见 ,椰子油甘油三酯以辛
酸双月桂酸甘油酯(12. 48 % ,峰面积百
分比 ,下同) ,癸酸双月桂酸甘油酯
(7169 %) ,辛酸月桂酸肉豆蔻酸甘油酯
(10181 %) ,三月桂酸甘油酯和癸酸月桂
酸肉豆蔻酸甘油酯(15. 34 %) ,双月桂酸
肉豆蔻酸甘油酯和癸酸月桂酸棕榈酸
甘油酯(17. 01 %) ,双月桂酸棕榈酸甘油
酯和癸酸月桂酸硬脂酸甘油酯(11. 09 %)为主。
除蛋白质、核酸、糖类、维生素、抗生素和激素外 ,酯类也是与生命息息相关的物质 ......
邹建凯
(浙江大学理学院化学系 ,杭州 310027)
摘 要 以 HP 25MS毛细管柱30 m× 0. 25 mm× 0. 25μm分离椰子油中各甘油三酯 ,通过各自 EI质谱确定其
组成。进样量1μ L (以10 gP L 溶于正己烷) ,分流比为1∶ 50 ,温度程序为:柱温 300℃,保持 3 min ,以 2℃ P min速
率升至350℃,保持12 min。扫描范围 mP z 30～800 amu。共鉴定出36种甘油三酯。其中以辛酸双月桂酸甘油
酯(12. 48 % ,峰面积百分比 ,下同) ,癸酸双月桂酸甘油酯(7. 69 %) ,辛酸月桂酸肉豆蔻酸甘油酯(10. 81 %) ,三
月桂酸甘油酯和癸酸月桂酸肉豆蔻酸甘油酯(15. 34 %) ,双月桂酸肉豆蔻酸甘油酯和癸酸月桂酸棕榈酸甘油
酯(17. 01 %) ,双月桂酸棕榈酸甘油酯和癸酸月桂酸硬脂酸甘油酯(11. 09 %)为主。
关键词 甘油三酯 ,椰子油 ,气相色谱P 质谱法
2001205212收稿;2001209217接受
1 引 言
油脂是生命科学研究的重要课题。油脂分析大多采用甲酯化或其它衍生化方法 ,得到其所含脂肪
酸的有关信息 ,但不能得到直接的甘油三酯的信息。对油脂中甘油三酯的直接分析主要采用反相高效
液相色谱法(RP2HPLC)及高温气相色谱法1 ,2。高效液相色谱2质谱(HPLC2MS)是分析甘油三酯的有效
方法之一。但其质谱为软电离 ,得到重要的分子量信息 ,而其碎片信息不太丰富。EI质谱碎片信息丰
富 ,是有机分析的有力手段之一 ,高温气相色谱P EI质谱直接分析油脂中甘油三酯未见有关文献报道 ,本
文以高温气相色谱P EI质谱研究椰子油甘油三酯 ,从其丰富的碎片信息确定各甘油三酯的组成。
2 实验部分
2. 1 样品
精炼椰子油 ,由浙江省轻工业研究所提供。以10 gP L 溶于正己烷(A. R)中。
2. 2 实验仪器及分析条件
HP6890P 5973气相色谱P 质谱联用仪(美国惠普公司) 。配备分流P 不分流进样口 ,四极杆质谱 ,250 L
涡轮分子泵。
色谱条件:HP25MS 30 m× 0. 25 mm×0. 25μm弹性石英毛细管柱 ,载气为高纯氦气 ,流量 1 mLP min ,分流比为1∶ 50 ,进样量为1μ L ,溶剂延迟3 min。进样口温度365 ℃,接口温度 320 ℃,柱温 300 ℃,保持 3
min ,以2 ℃ P min速率升至350 ℃,保持12 min。
质谱条件:离子源为 EI源 ,电子能量70 eV ,离子源温度250 ℃,四极杆温度200 ℃,扫描范围30～800
amu ,电子倍增器电压1. 5 kV。
3 结果与讨论
按以上实验条件,对椰子油进行测定 ,其总离子流图见图1 (已扣除本底) 。
众所周知 ,椰子油甘油三酯含有己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸等饱和脂肪酸
及少量油酸等不饱和脂肪酸。其中以月桂酸为主。考虑到椰子油甘油三酯极性较弱 ,我们选用弱极性
的 HP25MS毛细管柱分离其甘油三酯 ,效果较为理想。
对甘油三酯而言 ,商品质谱数据库中仅有三月桂酸甘油酯 ,三硬脂酸甘油酯等少量标准图谱可供对
照。然而甘油三酯质谱很有规律 ,有以下4类碎片离子。
第30卷
2002年4月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报
Chinese Journal of Analytical Chemistry
第4期
428～431(1) RCO离子: mP z 为71 ,99 ,127 ,155 ,183 ,211 ,239 ,267分别对应丁酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、肉
图1 椰子油甘油三酯总离子流图(峰号同表1)
Fig. 1 The gas chromatography 2mass spectrometric total ion
chromatogram of triacylglycerols in coconut oil (peak no. as in Table 1)
豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸的 RCO 离子。一般有
较大丰度。
(2) M2RCOO 离子: mP z 为 215 , 243 , 271 ,299 ,327 ,355 ,383 ,411 ,439 ,467 ,495 ,523 ,551 ,579 ,607 ,对应二酰基总碳数分别为 8 ,10 ,12 ,14 ,16 ,18 ,20 ,22 ,24 ,26 ,28 ,30 ,32 ,34 ,36。该类
离子丰度较大。
(3) RCO + 74 离子: mP z 为 145 ,173 ,201 ,229 ,257 ,285 ,313 ,341。
(4) RCO + 128 离子: mP z 为 199 ,227 ,255 ,283 ,311 ,399 ,367 ,395。
以上 RCO + 74 与 RCO + 128 离子同样对
应a 中所述的各脂肪酸。高分辨质谱结果认
为 RCO + 74与 RCO + 128离子可能是 M2RCOO 丢失取代烯酮与烷基链裂解所致3。此两者丰度不及
RCO和M2RCOO离子。从以上4类特征离子我们可以确定甘油三酯的组成。
从总离子流图可见 ,椰子油经高温气相色谱分离为 27 个峰 ,由实验所得的质谱数据及上述规则对
各甘油三酯进行人工解析 ,结果见表1。对于特定的甘油三酯上述 4 类特征离子便应该是特定的 ,相反
便证明共流出物的存在。经仔细检索又有一些共流出物被鉴定(见表 1) 。由此共有 36 种甘油三酯被
图2 癸酸双月桂酸甘油酯的质谱图(峰10)
Fig. 2 Mass spectrogram of decyl dilaurylglycerol(Peak 10)
确定。图 2 为癸酸双月桂酸甘油酯(峰
10) 的 EI 质谱图 ,其中 mP z 155 , 183 ,229 ,257 ,283 ,311 ,411 ,439 便是上述特
征离子。
由表 1 可见 ,椰子油甘油三酯以辛
酸双月桂酸甘油酯(12. 48 % ,峰面积百
分比 ,下同) ,癸酸双月桂酸甘油酯
(7169 %) ,辛酸月桂酸肉豆蔻酸甘油酯
(10181 %) ,三月桂酸甘油酯和癸酸月桂
酸肉豆蔻酸甘油酯(15. 34 %) ,双月桂酸
肉豆蔻酸甘油酯和癸酸月桂酸棕榈酸
甘油酯(17. 01 %) ,双月桂酸棕榈酸甘油
酯和癸酸月桂酸硬脂酸甘油酯(11. 09 %)为主。
除蛋白质、核酸、糖类、维生素、抗生素和激素外 ,酯类也是与生命息息相关的物质 ......
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