络合物稳定常数及有机试剂纯度的光度法测定

    高吉刚 周 杰3

    盛 锋 付 蕾 汪建民 (山东农业大学理学院化学系 ,泰安 271018)

    摘 要 利用摩尔比法先测出络合物的表观稳定常数 ,再通过物料平衡及线性回归处理 ,建立了在不纯试剂

    体系中同时测定络合物稳定常数及试剂纯度的新方法。方法用于 Cu252Cl2PADAB体系 ,结果满意。

    关键词 光度法 ,稳定常数 ,42(52氯222吡啶偶氮)21 ,22二氨基苯 ,铜

    2001206220收稿;2001212206接受

    1 引 言

    光度法测络合物组成与稳定常数的研究较多1 ～6

    ,但多数情况下需要已知准确的有机试剂的浓

    度4 ～6。大部分市售商品有机试剂的纯度不能满足要求 ,且纯化试剂需要较繁琐的手续。尽管对于试

    剂不纯体系络合物稳定常数测定已有一些报道 ,但尚不能满足要求。本文以摩尔比法为基础 ,通过物料

    平衡处理和线性回归 ,建立了同时测定有机试剂纯度和络合物稳定常数的方法。方法简便可靠 ,试用于

    Cu C和42(52氯222吡啶偶氮)21 ,22二氨基苯(52Cl2PADAB)体系 ,结果满意。

    2 原 理

    设金属离子与有机试剂络合反应如下:

    M+ nR =MRn , βn =

    MR n ]

    M R n (1)

    当 CM m CR , Amax =εCR

    n

    (2)

    若 R不纯 ,设它的真实浓度为 CR ,而未加校正表观浓度为 C Δ

    R ,那么有

    ε= n

    Amax

    CR

    (3)

    ε Δ = (1 - a)ε (4)

    ( a 为杂质的含量 ,1 - a 为试剂的纯度)

    MR n ]

    Δ =

    Ai

    ε Δ (5)

    M Δ = CM -

    Ai

    ε Δ (6)

    R Δ = C Δ

    R - n

    Ai

    ε Δ (7)

    β Δ

    n =

    MR n ]

    Δ

    M Δ RΔ ]

    n =

    AiP ε Δ

    ( CM - AiP ε Δ) ( C Δ

    R - nAiP ε Δ)

    n (8)

    βn =

    MR n ]

    M R n =

    Ai

    (12a)P ε Δ

    [ CM2Ai

    (1 - a)P ε Δ C Δ

    R - nAiP ε Δ ]

    n

    (1 - a)

    n

    =

    AiP ε Δ

    [ CM - Ai

    (1 - a)P ε Δ C Δ

    R - nAiP ε Δ]

    n

    (1 - a)

    n - 1 (9)

    β Δ

    βn

    =

    [ CM - Ai

    (1 - a)P ε Δ]

    ( CM - AiP ε Δ)

    (1 - a)

    n - 1

    = [1 + a

    Ai

    ε Δ CM - Ai

    ] (1 - a)

    n - 1

    (10)

    第30卷

    2002年5月 分析化学 (FENXI HUAXUE) 研究简报

    Chinese Journal of Analytical Chemistry

    第5期

    594～597β Δ

    n =βn (1 - a)

    n - 1

    +βn (1 - a)

    n - 1

    a

    Ai

    ε Δ CM - Ai

    (11)

    以β Δ

    n 对 Ai

    ε Δ CM - Ai

    作图 ,可得直线 ,斜率为βn (1 - a)

    n - 1

    a ,截距为βn (1 - a)

    n - 1

    , a =

    斜率

    截距 , βn =

    截距

    (1 - a)

    n - 1

    3 实验部分

    3. 1 仪器与试剂

    UV21601紫外可见分光光度计(日本岛津公司) ;PHS 22C型精密酸度计(上海雷磁仪器厂) ;恒温水浴

    (山东龙口仪器厂) 。

    5. 00× 10

    - 3

    molP L 52Cl2PADAB溶液:称0. 1238 g 52Cl2PADAB (北京化工厂) ,用适量的乙醇溶解 ,移

    入100 mL 容量瓶中 ,稀释至刻度。使用时稀释至 4. 00 ×10

    - 4

    molP L。Cu C标准溶液:用高纯铜

    (991999 %)按常规方法配成 1. 00 ×10

    - 2

    molP L 标准液 ,使用时稀释;缓冲溶液 pH = 5. 00 ,由 1. 00 molP L

    NaAc 溶液加适量浓盐酸(分析纯)配成;铬黑 T(1. 00× 10

    - 3

    molP L) ;KNO3 (2. 50 molP L) ;Mg

    2 +

    (1. 00 ×10

    - 3

    molP L)按常规方法配制。

    3. 2 实验方法

    于系列25 mL 的比色管中 ,依次加入5. 00 mL 缓冲溶液 ,1. 00 mL KNO3 溶液 ,固定量的 52Cl2PADAB

    工作液和不同量的Cu C溶液 ,用水稀释至刻度 ,25℃恒温反应10 min ,扫描吸收光谱 ,并测适当波长下的

    吸光度 ......