超临界CO2-分子蒸馏对独活化学成分的萃取与分离
摘 要 目的：研究独活的化学成分并建立提取方法。方法：采用超临界CO2-分子蒸馏技术对独活化学成分进行萃取与分离，并对其提取物和蒸出物进行GC-MS分析。结果：从超临界CO2萃取物和蒸山物中分别得到37种和29种成分。结论：用超临界CO2-分子蒸馏技术提取独活化学成分是一种先进合理的提取方法。
关键词 独活；超临界流体萃取；分子蒸馏；GC-MS
Abstract Objective: To study the active principles of Radix Angelicae Pubescentis and to set up a extraction method. Methods: Active principles from Radix Angelicae Pubescentis were extracted by CO2 supercritical fluid extraction (SFE) and separated by molecular distillation (MD). The constituents of extract and distillate were analyzed by gas chromatographymass spectrometry. Results: 37 compounds were identified from the extract by SFE and 29 compounds from the distillate. Conclusion: CO2 SFEMD is a modern method for the extrection of active principles from Radix Angelicae Pubescentis.
Key words radix angelicae pubescentis; supercritical fluid extraction; molecular distillation; GC-MS
独活为伞形科植物重齿毛当归Angelica pubescens Maxim fbeserrata Shan et Yan的干燥根，味辛、苦，性微温。入肾经、膀胱经。有祛风燥湿、散寒通络、舒筋活血、止痛蠲痹、宣通白脉之功能[1]。主治风寒湿痹、腰膝酸痛、手足挛痛、头痛、疮疡肿痛等。由于用水蒸气蒸馏法提取含量少、得率低，本文应用GC-MS技术对超临界(SFE-CO2)-分子蒸馏的萃取物和蒸馏液分别进行分析。
1 材料与仪器
1.1 实验材料 独活购于广州市药材公司，经鉴定为伞形科植物重齿毛当归Angelica pubescens Maximf beserrata Shan et Yan 的干燥根，粉碎后过20目筛备用。
1.2 实验仪器 5LHA-9508A型超临界萃取装置，MD-S80分子蒸馏装置，HP5988A型气相色谱-质谱联用仪。
2 超临界CO2萃取
将粉碎成20目独活第一锅进料9.5 kg，第二锅9 kg分别投入到萃取釜中，按表1设定的工艺参数进行萃取，时间3 h，从解析釜Ⅰ、Ⅱ出料，收集棕黄色膏状萃取物650 g，得率为3.5%。
表1 萃取条件及参数 (略)
取上述超临界萃取物按如下操作参数进行分子蒸馏：进料速度1.8~2.0 mL/min，真空度800~1000 Pa，加热温度80℃，冷却温度3~5℃，转速250~300 r/min，蒸馏时间5 h 20min，收集蒸馏液40 mL，得率为0.44%。
4 GC-MS分析
GC条件：SE30弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)，柱温90~250℃，程序升温8℃/min，柱前压30 kPa，进样口温度260℃，分流比90∶1，载气为氦气。MS条件：EI离子源，离子能量70 eV，倍增电压1900 V，质量扫描30~400 amu。按上述条件分别对超临界CO2萃取物和分子蒸馏液进行鉴定与分析，结果从萃取物中共分离出37种化学成分，其中相对含量在1%以上有8种，主要成分为喔斯脑、2-(1-乙酰氧基-1-甲基乙基)-8-氧化-1，2-二氢呋喃[2，3-H]2H-苯并吡喃和2-(1-2-methylisocrotonoyloxy)-1-methylethy)-8-oxo-1，2-dihydrofurano[2，3-H]2H-chromene。见表2。从蒸馏液中共分离出29种化学成分，其中相对含量在1%以上有21种，主要成分为喔斯脑、反式-β金合欢烯和α甜没药萜醇，见表3。
表2-表3 (略)
5 讨论
5.1 分子蒸馏属于特殊的高真空蒸馏技术[2]，其化学成分的分离主要受蒸馏温度和真空度的影响，不同的蒸馏温度和真空度所获得的化学成分种类及其相对含量不同，调节适宜的蒸馏温度和真空度可得到相对含量较高的化学成分。本文应用分子蒸馏技术对独活化学成分进行分离并经GC-MS分析，超临界流体萃取物经分子蒸馏后相对含量有明显升高，提示分子蒸馏的温度和真空度较适宜。
5.2 本实验用MD-S80型分子蒸馏仪可将物料分为两个部分：蒸出物和留出物。超临界流体萃取物经分子蒸馏后，分子量较小、沸点较低的成分容易被蒸出，所以这些成分在蒸出物中相对含量会升高，而分子量较大、沸点较高的成分在蒸出物中相对含量会降低。
5.3 独活含有挥发油，用水蒸气蒸馏提取率为02%[1]。本文采用超临界CO2流体萃取和分子蒸馏技术对独活化学成分进行萃取，得率明显提高(044%)。挥发油类成分因分子量较小，亲脂性，采用超临界CO2流体萃取和分子蒸馏技术易得到，因操作温度较低，受热时间短，可大量保存热不稳定及易氧化成分[3]，故适合于热敏性化学成分的分离。
参考文献
[1]王本祥主编.现代中药药理学[M]天津：天津科学技术出版社，1997,400
[2]张光旭.分子蒸馏及其应用[J]化工时刊，1997，11(11)：16
[3]张印俊，杨培全.超临界CO2流体萃取技术提取中草药成分的进展[J].华西药学杂志，1998，13(4)：242
(第一军医大学珠江医院药剂科，广东 广州 510282), 百拇医药(古维新 张忠义 周本杰 石勇)
关键词 独活；超临界流体萃取；分子蒸馏；GC-MS
Abstract Objective: To study the active principles of Radix Angelicae Pubescentis and to set up a extraction method. Methods: Active principles from Radix Angelicae Pubescentis were extracted by CO2 supercritical fluid extraction (SFE) and separated by molecular distillation (MD). The constituents of extract and distillate were analyzed by gas chromatographymass spectrometry. Results: 37 compounds were identified from the extract by SFE and 29 compounds from the distillate. Conclusion: CO2 SFEMD is a modern method for the extrection of active principles from Radix Angelicae Pubescentis.
Key words radix angelicae pubescentis; supercritical fluid extraction; molecular distillation; GC-MS
独活为伞形科植物重齿毛当归Angelica pubescens Maxim fbeserrata Shan et Yan的干燥根，味辛、苦，性微温。入肾经、膀胱经。有祛风燥湿、散寒通络、舒筋活血、止痛蠲痹、宣通白脉之功能[1]。主治风寒湿痹、腰膝酸痛、手足挛痛、头痛、疮疡肿痛等。由于用水蒸气蒸馏法提取含量少、得率低，本文应用GC-MS技术对超临界(SFE-CO2)-分子蒸馏的萃取物和蒸馏液分别进行分析。
1 材料与仪器
1.1 实验材料 独活购于广州市药材公司，经鉴定为伞形科植物重齿毛当归Angelica pubescens Maximf beserrata Shan et Yan 的干燥根，粉碎后过20目筛备用。
1.2 实验仪器 5LHA-9508A型超临界萃取装置，MD-S80分子蒸馏装置，HP5988A型气相色谱-质谱联用仪。
2 超临界CO2萃取
将粉碎成20目独活第一锅进料9.5 kg，第二锅9 kg分别投入到萃取釜中，按表1设定的工艺参数进行萃取，时间3 h，从解析釜Ⅰ、Ⅱ出料，收集棕黄色膏状萃取物650 g，得率为3.5%。
表1 萃取条件及参数 (略)
取上述超临界萃取物按如下操作参数进行分子蒸馏：进料速度1.8~2.0 mL/min，真空度800~1000 Pa，加热温度80℃，冷却温度3~5℃，转速250~300 r/min，蒸馏时间5 h 20min，收集蒸馏液40 mL，得率为0.44%。
4 GC-MS分析
GC条件：SE30弹性石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25μm)，柱温90~250℃，程序升温8℃/min，柱前压30 kPa，进样口温度260℃，分流比90∶1，载气为氦气。MS条件：EI离子源，离子能量70 eV，倍增电压1900 V，质量扫描30~400 amu。按上述条件分别对超临界CO2萃取物和分子蒸馏液进行鉴定与分析，结果从萃取物中共分离出37种化学成分，其中相对含量在1%以上有8种，主要成分为喔斯脑、2-(1-乙酰氧基-1-甲基乙基)-8-氧化-1，2-二氢呋喃[2，3-H]2H-苯并吡喃和2-(1-2-methylisocrotonoyloxy)-1-methylethy)-8-oxo-1，2-dihydrofurano[2，3-H]2H-chromene。见表2。从蒸馏液中共分离出29种化学成分，其中相对含量在1%以上有21种，主要成分为喔斯脑、反式-β金合欢烯和α甜没药萜醇，见表3。
表2-表3 (略)
5 讨论
5.1 分子蒸馏属于特殊的高真空蒸馏技术[2]，其化学成分的分离主要受蒸馏温度和真空度的影响，不同的蒸馏温度和真空度所获得的化学成分种类及其相对含量不同，调节适宜的蒸馏温度和真空度可得到相对含量较高的化学成分。本文应用分子蒸馏技术对独活化学成分进行分离并经GC-MS分析，超临界流体萃取物经分子蒸馏后相对含量有明显升高，提示分子蒸馏的温度和真空度较适宜。
5.2 本实验用MD-S80型分子蒸馏仪可将物料分为两个部分：蒸出物和留出物。超临界流体萃取物经分子蒸馏后，分子量较小、沸点较低的成分容易被蒸出，所以这些成分在蒸出物中相对含量会升高，而分子量较大、沸点较高的成分在蒸出物中相对含量会降低。
5.3 独活含有挥发油，用水蒸气蒸馏提取率为02%[1]。本文采用超临界CO2流体萃取和分子蒸馏技术对独活化学成分进行萃取，得率明显提高(044%)。挥发油类成分因分子量较小，亲脂性，采用超临界CO2流体萃取和分子蒸馏技术易得到，因操作温度较低，受热时间短，可大量保存热不稳定及易氧化成分[3]，故适合于热敏性化学成分的分离。
参考文献
[1]王本祥主编.现代中药药理学[M]天津：天津科学技术出版社，1997,400
[2]张光旭.分子蒸馏及其应用[J]化工时刊，1997，11(11)：16
[3]张印俊，杨培全.超临界CO2流体萃取技术提取中草药成分的进展[J].华西药学杂志，1998，13(4)：242
(第一军医大学珠江医院药剂科，广东 广州 510282), 百拇医药(古维新 张忠义 周本杰 石勇)