榆荚仁化学成分的研究(Ⅰ)
作者：李静 唐纪琳 董义华 尹建元 卫永第
单位：白求恩医科大学(长春130021)
关键词：
中草药/990206 榆荚仁为榆科植物榆树Ulmus pumila L.的果实或种子，异名为榆实、榆籽、榆仁。具有清温热、杀虫之功，治妇女带下，小儿疳热羸瘦。《医林篡要》载：“补肺、止渴、敛心神、杀虫。”〔1〕。王广见等报道，榆荚仁酒精浸泡液治疗癣疮总有效率为100%〔2〕。
笔者采用气相色谱-质谱联用技术分析了鲜榆荚仁中脂肪酸种类，并确定了其相对百分含量。同时还应用石墨炉原子吸收及火焰原子吸收法测定了榆荚仁中的微量元素。
1 脂肪酸成分分析
, http://www.100md.com 1.1 样品和试剂：鲜榆荚仁(采自长春地区)；甲醇、正庚烷、乙酸、氢氧化钠均为AR级。
1.2 仪器和条件
1.2.1 仪器：HP5890Ⅱ气相色谱仪，HP5971质谱仪；HP-5石英毛细管柱(25 m×0.2mm×0.5μm)。
1.2.2 气相色谱条件：载气为氦气，流量0.25 mL/min，分流化40∶1进样口温度为200℃，接口温度为280℃。升温程序：初始温度120℃，以2℃/min升至180℃，再以5℃/min升至250℃，并保持20 min。
1.2.3 质谱条件：电离方式为EI，电离电压为70 eV，离子源温度为180℃，扫描范围50～500 amu。
1.3 样品的前处理：称取鲜榆荚仁2 g，置于具塞试管中，加入10 mL 1%的氢氧化钠-甲醇溶液，稍加振荡至样品全部浸透，静止1 h，加入3～5滴10%乙酸溶液，再加入2 mL正庚烷，轻轻振摇，静止。待溶液分层后，小心吸取上层溶液作待测液，进样量1 μL。
, 百拇医药
2 微量元素的测定
2.1 仪器与试剂：PE-2380型和SP-1900型原子吸收分光光度计；HGA-400型石墨炉，AS-40型自动进样品。
PE铬、钼空心阴极灯，其余元素空心灯均为滨松和上海光电器件厂产品；PE普通石墨管和地矿部岩矿测试所热解涂层石墨管。
各种金属离子标准溶液按常规方法配制，贮备液浓度1 mg/mL，工作液浓度1 μg/mL；钯和镧盐溶液用三氯化钯和三氯化二镧经硝酸加热溶解配制而成，浓度分别为5 mg/mL 和1 mg/mL。
2.2 试样处理：样品烘干后在玛瑙乳钵中研磨捣碎。准确称取0.5000 g置于聚四氟乙烯皿中，加5 mL硝酸和0.5 mL高氯酸放置24 h，然后微沸溶解直至溶液透明，冷却后再加1 mL硝酸溶解残渣，最后用水定容至10 mL。用以分析除钾以外的所有待测元素。
, 百拇医药
另称取0.1000 g样品，同法处理后，用以分析包括钾在内的所有待测元素。
测定过程中，铅和镉需分别加入1 mL镧盐和钯盐作为基体改进剂。测定钙时需引入0.1% La以消除基体元素的干扰。
2.3 测定条件
2.3.1 石墨炉原子吸收测定条件：用PE-2380型仪器测定元素Pb、Cd、Co和Ni；波长分别为283.2、228.8、240.7和232.0 nm。
2.3.2 火焰原子吸收测定条件：用SP-1900型仪器测定K、Na、Ca、Mg、Fe、Cu、Zn、Mn和Sr；波长分别为766.5、589.0、422.6、285.2、248.3、324.7、213.9、279.5和406.7 nm。
3 结果与讨论
, 百拇医药
3.1 按上述GC-MS条件测得鲜榆荚仁中含有6种脂肪酸，其含量见表1。
表1 榆荚仁中脂肪酸的含量(%) 脂肪酸名称
含量
癸酸(decanonic acid)
3.76
豆蔻酸(myristic acid)
2.05
棕榈酸(palmitic acid)
32.14
亚油酸(linolenic acid)
, http://www.100md.com
24.94
亚麻酸(linoleic acid)
32.70
硬脂酸(steanic acid)
3.39
由表1数据可知，不饱和脂肪酸的含量占总量的58.23%。其中含量最高的是亚麻酸，占总量的32.70%。亚麻酸和亚油酸是人体自身不能合成的，也是人体生长和健康必不可少的，因此被称为“必需脂肪酸”。据报道，当必需脂肪酸供应不足或过多地被氧化时，将导致细胞膜和线粒体结构的异常改变，甚至引起癌变〔3〕。3.2 原子吸收法测定榆荚仁中含有13种微量元素，见表2。
表2 榆荚仁中微量元素及含量(μg/g) 元素
, 百拇医药
K
Na
Ca
Mg
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Cd
Mn
Sr
Pb
含量
, 百拇医药
1 3351.2
95.7
4 636
63.5
401
4.88
7.00
14.9
47.0
0.50
23.7
5.05
0.65
, 百拇医药
现代医学研究表明，微量金属元素参与了人体50%～70%酶组分，参与了人体各种生理生化过程。榆荚仁中锌元素与铜元素的比值为3.15，这个比例对人体是有利的，因为人体研究表明，当锌铜比大于10时会引起贫血，也会抑制细胞色素氧化酶的活性〔4〕。本实验研究结果表明榆荚仁含有较丰富的不饱和脂肪酸和多种微量元素，为其新的药用价值的开发利用提供了一定的依据。
作者简介：*李静 女,副教授,医学硕士,硕士生导师.专业方向为天然药物化学成分研究,主要研究课题题有:野山参化学成分的提取分离鉴定;中药烟草解毒剂的研究;大豆粕有效成分提取及应用等.在国内专业刊物发表论文近20篇.
参 考 文 献
[1] 江苏新医学院编.中药大辞典(下册).上海：上海科学技术出版社，1994：2439
[2] 王广见，等.中国中药杂志，1990，15(9)：58
[3] 徐景达主编.有机化学.北京：人民卫生出版社，1995：245
[4] 王.生命科学中的微量元素.下卷.北京：中国计量出版社，1991：134
(1998-07-20收稿), http://www.100md.com
单位：白求恩医科大学(长春130021)
关键词：
中草药/990206 榆荚仁为榆科植物榆树Ulmus pumila L.的果实或种子，异名为榆实、榆籽、榆仁。具有清温热、杀虫之功，治妇女带下，小儿疳热羸瘦。《医林篡要》载：“补肺、止渴、敛心神、杀虫。”〔1〕。王广见等报道，榆荚仁酒精浸泡液治疗癣疮总有效率为100%〔2〕。
笔者采用气相色谱-质谱联用技术分析了鲜榆荚仁中脂肪酸种类，并确定了其相对百分含量。同时还应用石墨炉原子吸收及火焰原子吸收法测定了榆荚仁中的微量元素。
1 脂肪酸成分分析
, http://www.100md.com 1.1 样品和试剂：鲜榆荚仁(采自长春地区)；甲醇、正庚烷、乙酸、氢氧化钠均为AR级。
1.2 仪器和条件
1.2.1 仪器：HP5890Ⅱ气相色谱仪，HP5971质谱仪；HP-5石英毛细管柱(25 m×0.2mm×0.5μm)。
1.2.2 气相色谱条件：载气为氦气，流量0.25 mL/min，分流化40∶1进样口温度为200℃，接口温度为280℃。升温程序：初始温度120℃，以2℃/min升至180℃，再以5℃/min升至250℃，并保持20 min。
1.2.3 质谱条件：电离方式为EI，电离电压为70 eV，离子源温度为180℃，扫描范围50～500 amu。
1.3 样品的前处理：称取鲜榆荚仁2 g，置于具塞试管中，加入10 mL 1%的氢氧化钠-甲醇溶液，稍加振荡至样品全部浸透，静止1 h，加入3～5滴10%乙酸溶液，再加入2 mL正庚烷，轻轻振摇，静止。待溶液分层后，小心吸取上层溶液作待测液，进样量1 μL。
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2 微量元素的测定
2.1 仪器与试剂：PE-2380型和SP-1900型原子吸收分光光度计；HGA-400型石墨炉，AS-40型自动进样品。
PE铬、钼空心阴极灯，其余元素空心灯均为滨松和上海光电器件厂产品；PE普通石墨管和地矿部岩矿测试所热解涂层石墨管。
各种金属离子标准溶液按常规方法配制，贮备液浓度1 mg/mL，工作液浓度1 μg/mL；钯和镧盐溶液用三氯化钯和三氯化二镧经硝酸加热溶解配制而成，浓度分别为5 mg/mL 和1 mg/mL。
2.2 试样处理：样品烘干后在玛瑙乳钵中研磨捣碎。准确称取0.5000 g置于聚四氟乙烯皿中，加5 mL硝酸和0.5 mL高氯酸放置24 h，然后微沸溶解直至溶液透明，冷却后再加1 mL硝酸溶解残渣，最后用水定容至10 mL。用以分析除钾以外的所有待测元素。
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另称取0.1000 g样品，同法处理后，用以分析包括钾在内的所有待测元素。
测定过程中，铅和镉需分别加入1 mL镧盐和钯盐作为基体改进剂。测定钙时需引入0.1% La以消除基体元素的干扰。
2.3 测定条件
2.3.1 石墨炉原子吸收测定条件：用PE-2380型仪器测定元素Pb、Cd、Co和Ni；波长分别为283.2、228.8、240.7和232.0 nm。
2.3.2 火焰原子吸收测定条件：用SP-1900型仪器测定K、Na、Ca、Mg、Fe、Cu、Zn、Mn和Sr；波长分别为766.5、589.0、422.6、285.2、248.3、324.7、213.9、279.5和406.7 nm。
3 结果与讨论
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3.1 按上述GC-MS条件测得鲜榆荚仁中含有6种脂肪酸，其含量见表1。
表1 榆荚仁中脂肪酸的含量(%) 脂肪酸名称
含量
癸酸(decanonic acid)
3.76
豆蔻酸(myristic acid)
2.05
棕榈酸(palmitic acid)
32.14
亚油酸(linolenic acid)
, http://www.100md.com
24.94
亚麻酸(linoleic acid)
32.70
硬脂酸(steanic acid)
3.39
由表1数据可知，不饱和脂肪酸的含量占总量的58.23%。其中含量最高的是亚麻酸，占总量的32.70%。亚麻酸和亚油酸是人体自身不能合成的，也是人体生长和健康必不可少的，因此被称为“必需脂肪酸”。据报道，当必需脂肪酸供应不足或过多地被氧化时，将导致细胞膜和线粒体结构的异常改变，甚至引起癌变〔3〕。3.2 原子吸收法测定榆荚仁中含有13种微量元素，见表2。
表2 榆荚仁中微量元素及含量(μg/g) 元素
, 百拇医药
K
Na
Ca
Mg
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Cd
Mn
Sr
Pb
含量
, 百拇医药
1 3351.2
95.7
4 636
63.5
401
4.88
7.00
14.9
47.0
0.50
23.7
5.05
0.65
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现代医学研究表明，微量金属元素参与了人体50%～70%酶组分，参与了人体各种生理生化过程。榆荚仁中锌元素与铜元素的比值为3.15，这个比例对人体是有利的，因为人体研究表明，当锌铜比大于10时会引起贫血，也会抑制细胞色素氧化酶的活性〔4〕。本实验研究结果表明榆荚仁含有较丰富的不饱和脂肪酸和多种微量元素，为其新的药用价值的开发利用提供了一定的依据。
作者简介：*李静 女,副教授,医学硕士,硕士生导师.专业方向为天然药物化学成分研究,主要研究课题题有:野山参化学成分的提取分离鉴定;中药烟草解毒剂的研究;大豆粕有效成分提取及应用等.在国内专业刊物发表论文近20篇.
参 考 文 献
[1] 江苏新医学院编.中药大辞典(下册).上海：上海科学技术出版社，1994：2439
[2] 王广见，等.中国中药杂志，1990，15(9)：58
[3] 徐景达主编.有机化学.北京：人民卫生出版社，1995：245
[4] 王.生命科学中的微量元素.下卷.北京：中国计量出版社，1991：134
(1998-07-20收稿), http://www.100md.com