白羊草化学成分的研究1
作者：李兰芳 张魁 张文彦 吴树勋 裴月湖2 韩冰2
单位：李兰芳 张魁 张文彦 吴树勋 河北省医学科学院， 石家庄 050021；裴月湖 韩冰 沈阳药科大学中药系， 沈阳 110015
关键词：白羊草；孔颖草属；酚类
沈阳药科大学学报990218 摘 要 从禾本科植物白羊草(Bothriochloa ischaemum Keng.)干燥全草的具有植物生长发育调节作用的活性部位中分得6个化合物，其中5个化合物通过理化性质和光谱数据分别鉴定为苯甲酸(I)、对硝基苯酚(II)、异阿魏酸(Ⅲ)、对羟基苯甲酸(Ⅳ)和对羟基肉桂酸(Ⅴ).化合物(Ⅰ～Ⅴ)均系首次从该属植物中分离得到.
分类号 R914
Studies on the Chemical Constituents of Bothriochoa
, http://www.100md.com
Ischaemum Keng
Li Lanfang，Zhang Kui, Zhang Wenyan,Wu Shuxun,Pei Yuehu，Han Bing
Hebei Academy of Medical Sciences， Shijiazhuang 050021;
Abstract Six compounds were isolated from the active site of Bothriochloa ischaemum Keng.which can regulate the growth and development of plants.Five of them were identified as benzoic acid(Ⅰ),p-nitrophenol(Ⅱ),isoferulic acid(Ⅲ),p-hydroxybenzoic acid(Ⅳ)，p-hydroxycinnamic acid(Ⅴ).They were all isolated from this genus for the first time.
, 百拇医药
Key words Bothriochloa ischaemum;Bothrichloa;phenols
白羊草系禾本科孔颖草属植物Bothrichloa ischaemum (L.)Keng.近年来发现白羊草对大鼠血小板聚集有明显的影响，对植物生长发育也具有多方面的调节作用.因此作者对白羊草的化学成分及其活性成分进行了研究.
本实验采用日本产 Yanaco 型显微熔点测定仪(未校正)；岛津 IR-27G 型红外分光光谱仪；BRUKER-ARX-300型核磁共振仪.
白羊草系采自河北省获鹿县丘陵地区.薄层色谱硅胶由青岛海洋化工厂生产；柱层析硅胶由青岛海洋化工厂和上海五四化学试剂厂生产；聚酰胺由解放军83305部队701厂生产.
1 提取分离
, 百拇医药
白羊草地上部分干品50 kg粉碎后用70%乙醇回流提取3次，回收乙醇后得析出物 1 kg，用石炭水充分浸取，过滤，滤液用聚酰胺柱分离，依次用水、10%、30%、50%、70%乙醇洗脱，水洗脱液经水浴浓缩、蒸干后，在水浴上加热升华，得到化合物(I).10%、30%、50%、70%乙醇洗脱液回收溶剂，浓缩、蒸干后分别得到4、49、32、15.2 g洗脱物.
30%乙醇洗脱物依次用石油醚、乙醚、丙酮、甲醇超声提取，分别得到石油醚、乙醚、丙酮、甲醇超声提取物.乙醚超声提取物3.2 g用减压柱层分离，依次用不同体积比氯仿-甲醇液洗脱.氯仿洗脱部分第27份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-乙酸乙脂(V∶V=2∶1)展开，制备得化合物(Ⅱ)；氯仿-甲醇(V∶V=49∶1)洗脱部分第32份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-丙酮(V∶V=5∶2)展开，制备得化合物(Ⅲ)；氯仿-甲醇(V∶V=49∶1)洗脱部分第35～37份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-丙酮(V∶V=3∶2)展开，制备得化合物(Ⅳ)；氯仿-甲醇(V∶V=49∶1)洗脱部分第38份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-丙酮(V∶V=3∶2)展开，制备得化合物(Ⅴ)；氯仿-甲醇(V∶V=15∶1)洗脱部分第78份制备硅胶薄层分离，用乙醚-丙酮(V∶V=6∶1)展开，制备得化合物(Ⅵ).
, 百拇医药
2 结果与讨论
化合物(I)为白色针状结晶，熔点122℃，并于100℃升华，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(I)与苯甲酸标准品Rf值一致，混熔点不下降，故化合物(I)鉴定为苯甲酸.
化合物(Ⅱ)为浅黄色针状结晶，熔点 113℃，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基.经薄层对照，化合物(Ⅱ)与对硝基苯酚标准品Rf值一致，混熔点不下降，故化合物(Ⅱ)鉴定为对硝基苯酚.
化合物(Ⅲ)用水重结晶得白色棒状结晶，熔点 230～232℃.三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(Ⅲ)与异阿魏酸标准品Rf值一致，混溶点不下降，理化性质与文献报道的异阿魏酸基本一致〔2〕，故化合物(Ⅲ)鉴定为异阿魏酸.
, http://www.100md.com
化合物(Ⅳ)用水重结晶得白色块状结晶，升华，熔点212～214℃，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(Ⅳ)与对羟基苯甲酸标准品Rf值一致，混熔点不下降，理化性质与文献报道的对羟基苯甲酸一致〔2〕，故化合物(Ⅳ)鉴定为对羟基苯甲酸.
化合物(Ⅴ)用水重结晶得白色棒状结晶，升华，熔点 211～213℃.三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(Ⅴ)与对羟基肉桂酸标准品Rf值一致，混熔点不下降，理化性质与文献报道的对羟基肉桂酸基本一致〔2〕，故化合物(Ⅴ)鉴定为对羟基肉桂酸.
致谢UV、IR、NMR 由沈阳药科大学测试中心代测；药材由北京植物所杨宝珍教授鉴定，在此一并表示感谢.
1河北省自然科学基金资助项目
参考文献
1 朱廷儒，裴月湖，王素贤，等.小青杨叶抗菌活性成分的研究.中草药，1985,16(2):44
2 裴月湖，李晓华，王素贤，等.小青杨叶抗菌活性成分的研究.中草药，1983，14(10)：1～5
收稿日期:1998-04-13, http://www.100md.com(李兰芳 张魁 张文彦 吴树勋 裴月湖2 韩冰2)
单位：李兰芳 张魁 张文彦 吴树勋 河北省医学科学院， 石家庄 050021；裴月湖 韩冰 沈阳药科大学中药系， 沈阳 110015
关键词：白羊草；孔颖草属；酚类
沈阳药科大学学报990218 摘 要 从禾本科植物白羊草(Bothriochloa ischaemum Keng.)干燥全草的具有植物生长发育调节作用的活性部位中分得6个化合物，其中5个化合物通过理化性质和光谱数据分别鉴定为苯甲酸(I)、对硝基苯酚(II)、异阿魏酸(Ⅲ)、对羟基苯甲酸(Ⅳ)和对羟基肉桂酸(Ⅴ).化合物(Ⅰ～Ⅴ)均系首次从该属植物中分离得到.
分类号 R914
Studies on the Chemical Constituents of Bothriochoa
, http://www.100md.com
Ischaemum Keng
Li Lanfang，Zhang Kui, Zhang Wenyan,Wu Shuxun,Pei Yuehu，Han Bing
Hebei Academy of Medical Sciences， Shijiazhuang 050021;
Abstract Six compounds were isolated from the active site of Bothriochloa ischaemum Keng.which can regulate the growth and development of plants.Five of them were identified as benzoic acid(Ⅰ),p-nitrophenol(Ⅱ),isoferulic acid(Ⅲ),p-hydroxybenzoic acid(Ⅳ)，p-hydroxycinnamic acid(Ⅴ).They were all isolated from this genus for the first time.
, 百拇医药
Key words Bothriochloa ischaemum;Bothrichloa;phenols
白羊草系禾本科孔颖草属植物Bothrichloa ischaemum (L.)Keng.近年来发现白羊草对大鼠血小板聚集有明显的影响，对植物生长发育也具有多方面的调节作用.因此作者对白羊草的化学成分及其活性成分进行了研究.
本实验采用日本产 Yanaco 型显微熔点测定仪(未校正)；岛津 IR-27G 型红外分光光谱仪；BRUKER-ARX-300型核磁共振仪.
白羊草系采自河北省获鹿县丘陵地区.薄层色谱硅胶由青岛海洋化工厂生产；柱层析硅胶由青岛海洋化工厂和上海五四化学试剂厂生产；聚酰胺由解放军83305部队701厂生产.
1 提取分离
, 百拇医药
白羊草地上部分干品50 kg粉碎后用70%乙醇回流提取3次，回收乙醇后得析出物 1 kg，用石炭水充分浸取，过滤，滤液用聚酰胺柱分离，依次用水、10%、30%、50%、70%乙醇洗脱，水洗脱液经水浴浓缩、蒸干后，在水浴上加热升华，得到化合物(I).10%、30%、50%、70%乙醇洗脱液回收溶剂，浓缩、蒸干后分别得到4、49、32、15.2 g洗脱物.
30%乙醇洗脱物依次用石油醚、乙醚、丙酮、甲醇超声提取，分别得到石油醚、乙醚、丙酮、甲醇超声提取物.乙醚超声提取物3.2 g用减压柱层分离，依次用不同体积比氯仿-甲醇液洗脱.氯仿洗脱部分第27份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-乙酸乙脂(V∶V=2∶1)展开，制备得化合物(Ⅱ)；氯仿-甲醇(V∶V=49∶1)洗脱部分第32份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-丙酮(V∶V=5∶2)展开，制备得化合物(Ⅲ)；氯仿-甲醇(V∶V=49∶1)洗脱部分第35～37份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-丙酮(V∶V=3∶2)展开，制备得化合物(Ⅳ)；氯仿-甲醇(V∶V=49∶1)洗脱部分第38份用制备硅胶薄层分离，用石油醚-丙酮(V∶V=3∶2)展开，制备得化合物(Ⅴ)；氯仿-甲醇(V∶V=15∶1)洗脱部分第78份制备硅胶薄层分离，用乙醚-丙酮(V∶V=6∶1)展开，制备得化合物(Ⅵ).
, 百拇医药
2 结果与讨论
化合物(I)为白色针状结晶，熔点122℃，并于100℃升华，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(I)与苯甲酸标准品Rf值一致，混熔点不下降，故化合物(I)鉴定为苯甲酸.
化合物(Ⅱ)为浅黄色针状结晶，熔点 113℃，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基.经薄层对照，化合物(Ⅱ)与对硝基苯酚标准品Rf值一致，混熔点不下降，故化合物(Ⅱ)鉴定为对硝基苯酚.
化合物(Ⅲ)用水重结晶得白色棒状结晶，熔点 230～232℃.三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(Ⅲ)与异阿魏酸标准品Rf值一致，混溶点不下降，理化性质与文献报道的异阿魏酸基本一致〔2〕，故化合物(Ⅲ)鉴定为异阿魏酸.
, http://www.100md.com
化合物(Ⅳ)用水重结晶得白色块状结晶，升华，熔点212～214℃，三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(Ⅳ)与对羟基苯甲酸标准品Rf值一致，混熔点不下降，理化性质与文献报道的对羟基苯甲酸一致〔2〕，故化合物(Ⅳ)鉴定为对羟基苯甲酸.
化合物(Ⅴ)用水重结晶得白色棒状结晶，升华，熔点 211～213℃.三氯化铁-铁氰化钾反应阳性，示为有酚羟基，遇溴甲酚绿显黄色，示为羧酸类化合物.经薄层色谱检验，化合物(Ⅴ)与对羟基肉桂酸标准品Rf值一致，混熔点不下降，理化性质与文献报道的对羟基肉桂酸基本一致〔2〕，故化合物(Ⅴ)鉴定为对羟基肉桂酸.
致谢UV、IR、NMR 由沈阳药科大学测试中心代测；药材由北京植物所杨宝珍教授鉴定，在此一并表示感谢.
1河北省自然科学基金资助项目
参考文献
1 朱廷儒，裴月湖，王素贤，等.小青杨叶抗菌活性成分的研究.中草药，1985,16(2):44
2 裴月湖，李晓华，王素贤，等.小青杨叶抗菌活性成分的研究.中草药，1983，14(10)：1～5
收稿日期:1998-04-13, http://www.100md.com(李兰芳 张魁 张文彦 吴树勋 裴月湖2 韩冰2)