小花清风藤化学成分的研究△
作者：林佳 郝小江 梁光义 武孔云
单位：林佳 郝小江 梁光义 武孔云，贵阳中医学院中药系(550002)
关键词：林佳 郝小江 梁光义 武孔云，贵阳中医学院中药系(550002)
990505 小花清风藤Sabia parviflora Wall. ex Roxb 为清风藤科清风藤属藤本植物，主要分布于云南、广西、贵州等地[1]。贵州产小花清风藤在民间用其根茎入药，治疗急性黄疸型肝炎和风湿劳伤，因其有清热利湿、祛风止痛之功，民间俗称为“小黄药”、“黄肿药”、“黄眼药”等[2]。为了进一步探讨其有效成分，我们对该植物的地上部分进行了化学成分研究，从中分得4个化合物，其结构经各种光谱解析及文献对照，分别鉴定为：二十五烷酸(pentacosane acid, I),β-谷甾醇(β-sitosterol, Ⅱ),5-氧阿朴菲碱(fuseine, Ⅲ),二十九烷醇(nonacosanol, Ⅳ)。
, http://www.100md.com
5-氧阿朴菲碱为黄色针状结晶，mp 300℃～301℃,HR-MS测得分子式C17H13NO3(实测值279.0880，计算值279.0895)，不饱和度为12，IR显示有酰胺存在(3 180 cm-1，1 670 cm-1)，1HNMR显示有8个H在低场，应为苯环上和酰胺上以及环氧的亚甲基上的H，与文献对照[3]化学位移一致。DEPT谱显示在114.8，123.9，124.5，130.2，133.7，142.5，147.3，168.7 ppm处有8个季碳吸收峰，在126.4，127.2，127.7，128.3 ppm处有4个叔碳吸收峰，在35.6，36.1，101.0 ppm处有3个仲碳吸收峰，其中101.0 ppm的吸收峰表明有亚甲二氧基存在，与5-氧阿朴菲碱的结构相符。从1H-1HCOSY谱上可知，C4上的两个H除了同碳偶合外，还与H-3及H-6a有远程偶合，其它相关偶合为：H-6a→H-7；H-7→H-7，6a；H-11→H-8，9，10。13C-1HCOSY谱进一步确定该化合物的化学结构为5-氧阿朴菲碱(fuseine)。
, 百拇医药
1 仪器和材料
熔点用四川大学科仪厂的WC-1显微熔点仪测定，温度计未校正。IR用Perkin-Elmer 577-450型分光光度计测定。KBr压片。1HNMR和13CNMR，DEPT，1H-1HCOSY,13C-1HCOSY用Bruker AM-400超导核磁共振仪器测定，内标TMS，溶剂为CDCl3，DMSO-d6等，化学位移δ(ppm).FAB+-MS,HR-MS,EI-MS用Finnigan-4510型和JMS-DX 300 型质谱仪测定。薄层层析用青岛海洋化工厂分厂生产的硅胶G板，柱层析用青岛海洋化工厂生产的硅胶(200～300目)。显色采用5%浓硫酸-乙醇溶液及碘蒸气显色或在荧光灯下检测。样品采自贵州省兴义地区，由贵州省中医研究所陈德媛研究员鉴定标本。
, http://www.100md.com
2 提取和分离
小花清风藤地上部分粉末6.9 kg，以95%工业乙醇冷浸3次，每次1周，浸出液减压浓缩得醇浸膏128.5 g，加入少量水稀释，依次用石油醚和氯仿萃取。石油醚萃取部分(31 g)经硅胶柱层析，以不同系统的石油醚-乙酸乙酯依次洗脱，在石油醚-乙酸乙酯(10∶1)洗脱液中得化合物Ⅰ33 mg；在石油醚-乙酸乙酯(5∶1)的洗脱液中得化合物Ⅱ 106 mg；在石油醚-乙酸乙酯(1∶3)的洗脱液中得化合物Ⅲ 57 mg。氯仿萃取部分(32 g)经硅胶柱层析，氯仿-甲醇不同比例依次洗脱，在氯仿∶甲醇(7∶1)的洗脱液中得化合物Ⅳ 15 mg。
3 鉴定
化合物Ⅰ：白色无定型粉末(石油醚-乙酸乙酯)，33 mg(得率：4.78×10-6%)，mp 72℃～
74℃,分子式为C25H50O2。IRνKBrmaxcm-1:2 900 (br),1 690,1 445,1 365,720。EI-MS m/z
, 百拇医药
(%):382(M+,12),368(43),354(34),340(44),326(17),312(37),284(40),256(32),241(15),185
(23),171(15),呈长链脂肪酸的特征裂解。1HNMR δ(ppm,CDCl3):0.86(3 H,t, J=6.44 Hz,C25
-H),1.23(42 H,s,12×CH2)，1.60(2 H，t,J=6.96 Hz,C3-H),2.33(2 H,t,J=7.48 Hz, C2-H)。确
证化合物Ⅰ为二十五烷酸。
化合物Ⅱ：白色针晶(石油醚-乙酸乙酯)，106 mg(得率：1.54×10-5%)，mp 140 ℃～141℃，分子式为C29H50O。其与标准品对照，Rf 值相同(展开剂：石油醚-乙酸乙酯5∶1)，IR吸收重合，熔点不降低。确证化合物Ⅱ为β-谷甾醇。
, 百拇医药
化合物Ⅲ：黄色针状结晶(石油醚-乙酸乙酯)，57 mg(得率：8.26×10-6%)，mp 300℃～
301℃，[α]13D -47.06(CHCl3+CH3OH 1∶1,c，0.07)。分子式为C17H13NO3。IRνKBrmaxcm-1：3
180，1 670，1 422，1 330，1 300，1 220。HRMS m/z:279.0880(计算值：279.0895)；EIMS m/z
(%)：279(M+，100)，278(77)，249(19)，237(27)，220(25)，178(19)，176(12)，165(30)，164(10)，163(14)，152(10)，151(8)，139(9)，125(2)，118(3)，96(4)，89(10)，88(11)，83
, http://www.100md.com
(6)，76(9)。1HNMR δ (ppm,DMSO-d6):2.67(1 H,t,J=14.16 Hz,C7-H),3.10(1 H,dd,J=
5.04,5.08 Hz,C7-H),3.29(1 H,m,C4-H),3.48(1 H,dd,J=3.64,3.68Hz,C4-H),4.53(1 H,d,J=
13.88 Hz,C6a-H),6.03,6.18(2 H,each s,OCH2O),6.75(1 H,s,C3-H),7.24～7.35(3 H,m,C8，9，
10-H),7.99(1 H,d,J=7.64,C11-H),8.28(1 H,s,NH),其核磁共振氢谱与文献值基本一致
, http://www.100md.com
[3]。13CNMR δ (ppm,DMSO-d6)：35.6(C7,t),36.1(C4,t),49.9(C6a,d),101.0(OCH2O,t),106.5
(C3,d),114.8(C11b,s),123.9(C11c,s),124.5(C3a,s),126.4(C11,d),127.2(C10,d),127.7
(C9,d),128.3(C8,d),130.2(C11a,s),133.7(C7a,s),142.5(C1,s),147.3(C2,s),168.7(C=O,s)。确
, http://www.100md.com
证化合物Ⅲ为5-氧阿朴菲碱。
化合物Ⅳ：白色无定形粉末(石油醚-氯仿)15 mg(得率：2.17×10-6%)，mp 75℃～76℃，分子式为C29H59OH。IRνKBrmaxcm-1：2 900，2 830，1 452，718。FAB+-MS m/z(%)：424(M+，6)，407(6)，379(14)，364(9)，349(9)，335(7)，317(10)，303(17)，286(41)，273(59)，258(36)，245(29)，227(13)，呈长链脂肪醇的特征裂解。1HNMR δ(ppm, CDCl3):0.63(3 H,t,J=6.56 Hz,C29-H),1.19(50 H,s,25×CH2),1.50(2 H,t,J=6.72 Hz,C3-H),2.18(2 H,brs,C2-H),3.56(2 H,t,J=6.60 Hz,C1-H)。13C-NMR δ(ppm,CDCl3):13.9(C29，q),22.6(C28,t),25.7(C27,t),29.6(23×CH2，t),31.8(C3,t),32.7(C2,t),62.8(C1,t)。确证化合物Ⅳ为二十九烷醇。
致谢：波谱数据均由中科院昆明植物所植化室仪器组测定。
参 考 文 献
1 《贵州植物志》编辑委员会编.贵州植物志.成都：四川民族出版社，1988，5：93
2 李朝斗.中药通报，1987，12(8)：451
3 Raimundo B F,et al.Phytochemistry,1976，15：1187
(1998-06-30 收稿), http://www.100md.com
单位：林佳 郝小江 梁光义 武孔云，贵阳中医学院中药系(550002)
关键词：林佳 郝小江 梁光义 武孔云，贵阳中医学院中药系(550002)
990505 小花清风藤Sabia parviflora Wall. ex Roxb 为清风藤科清风藤属藤本植物，主要分布于云南、广西、贵州等地[1]。贵州产小花清风藤在民间用其根茎入药，治疗急性黄疸型肝炎和风湿劳伤，因其有清热利湿、祛风止痛之功，民间俗称为“小黄药”、“黄肿药”、“黄眼药”等[2]。为了进一步探讨其有效成分，我们对该植物的地上部分进行了化学成分研究，从中分得4个化合物，其结构经各种光谱解析及文献对照，分别鉴定为：二十五烷酸(pentacosane acid, I),β-谷甾醇(β-sitosterol, Ⅱ),5-氧阿朴菲碱(fuseine, Ⅲ),二十九烷醇(nonacosanol, Ⅳ)。
, http://www.100md.com
5-氧阿朴菲碱为黄色针状结晶，mp 300℃～301℃,HR-MS测得分子式C17H13NO3(实测值279.0880，计算值279.0895)，不饱和度为12，IR显示有酰胺存在(3 180 cm-1，1 670 cm-1)，1HNMR显示有8个H在低场，应为苯环上和酰胺上以及环氧的亚甲基上的H，与文献对照[3]化学位移一致。DEPT谱显示在114.8，123.9，124.5，130.2，133.7，142.5，147.3，168.7 ppm处有8个季碳吸收峰，在126.4，127.2，127.7，128.3 ppm处有4个叔碳吸收峰，在35.6，36.1，101.0 ppm处有3个仲碳吸收峰，其中101.0 ppm的吸收峰表明有亚甲二氧基存在，与5-氧阿朴菲碱的结构相符。从1H-1HCOSY谱上可知，C4上的两个H除了同碳偶合外，还与H-3及H-6a有远程偶合，其它相关偶合为：H-6a→H-7；H-7→H-7，6a；H-11→H-8，9，10。13C-1HCOSY谱进一步确定该化合物的化学结构为5-氧阿朴菲碱(fuseine)。
, 百拇医药
1 仪器和材料
熔点用四川大学科仪厂的WC-1显微熔点仪测定，温度计未校正。IR用Perkin-Elmer 577-450型分光光度计测定。KBr压片。1HNMR和13CNMR，DEPT，1H-1HCOSY,13C-1HCOSY用Bruker AM-400超导核磁共振仪器测定，内标TMS，溶剂为CDCl3，DMSO-d6等，化学位移δ(ppm).FAB+-MS,HR-MS,EI-MS用Finnigan-4510型和JMS-DX 300 型质谱仪测定。薄层层析用青岛海洋化工厂分厂生产的硅胶G板，柱层析用青岛海洋化工厂生产的硅胶(200～300目)。显色采用5%浓硫酸-乙醇溶液及碘蒸气显色或在荧光灯下检测。样品采自贵州省兴义地区，由贵州省中医研究所陈德媛研究员鉴定标本。
, http://www.100md.com
2 提取和分离
小花清风藤地上部分粉末6.9 kg，以95%工业乙醇冷浸3次，每次1周，浸出液减压浓缩得醇浸膏128.5 g，加入少量水稀释，依次用石油醚和氯仿萃取。石油醚萃取部分(31 g)经硅胶柱层析，以不同系统的石油醚-乙酸乙酯依次洗脱，在石油醚-乙酸乙酯(10∶1)洗脱液中得化合物Ⅰ33 mg；在石油醚-乙酸乙酯(5∶1)的洗脱液中得化合物Ⅱ 106 mg；在石油醚-乙酸乙酯(1∶3)的洗脱液中得化合物Ⅲ 57 mg。氯仿萃取部分(32 g)经硅胶柱层析，氯仿-甲醇不同比例依次洗脱，在氯仿∶甲醇(7∶1)的洗脱液中得化合物Ⅳ 15 mg。
3 鉴定
化合物Ⅰ：白色无定型粉末(石油醚-乙酸乙酯)，33 mg(得率：4.78×10-6%)，mp 72℃～
74℃,分子式为C25H50O2。IRνKBrmaxcm-1:2 900 (br),1 690,1 445,1 365,720。EI-MS m/z
, 百拇医药
(%):382(M+,12),368(43),354(34),340(44),326(17),312(37),284(40),256(32),241(15),185
(23),171(15),呈长链脂肪酸的特征裂解。1HNMR δ(ppm,CDCl3):0.86(3 H,t, J=6.44 Hz,C25
-H),1.23(42 H,s,12×CH2)，1.60(2 H，t,J=6.96 Hz,C3-H),2.33(2 H,t,J=7.48 Hz, C2-H)。确
证化合物Ⅰ为二十五烷酸。
化合物Ⅱ：白色针晶(石油醚-乙酸乙酯)，106 mg(得率：1.54×10-5%)，mp 140 ℃～141℃，分子式为C29H50O。其与标准品对照，Rf 值相同(展开剂：石油醚-乙酸乙酯5∶1)，IR吸收重合，熔点不降低。确证化合物Ⅱ为β-谷甾醇。
, 百拇医药
化合物Ⅲ：黄色针状结晶(石油醚-乙酸乙酯)，57 mg(得率：8.26×10-6%)，mp 300℃～
301℃，[α]13D -47.06(CHCl3+CH3OH 1∶1,c，0.07)。分子式为C17H13NO3。IRνKBrmaxcm-1：3
180，1 670，1 422，1 330，1 300，1 220。HRMS m/z:279.0880(计算值：279.0895)；EIMS m/z
(%)：279(M+，100)，278(77)，249(19)，237(27)，220(25)，178(19)，176(12)，165(30)，164(10)，163(14)，152(10)，151(8)，139(9)，125(2)，118(3)，96(4)，89(10)，88(11)，83
, http://www.100md.com
(6)，76(9)。1HNMR δ (ppm,DMSO-d6):2.67(1 H,t,J=14.16 Hz,C7-H),3.10(1 H,dd,J=
5.04,5.08 Hz,C7-H),3.29(1 H,m,C4-H),3.48(1 H,dd,J=3.64,3.68Hz,C4-H),4.53(1 H,d,J=
13.88 Hz,C6a-H),6.03,6.18(2 H,each s,OCH2O),6.75(1 H,s,C3-H),7.24～7.35(3 H,m,C8，9，
10-H),7.99(1 H,d,J=7.64,C11-H),8.28(1 H,s,NH),其核磁共振氢谱与文献值基本一致
, http://www.100md.com
[3]。13CNMR δ (ppm,DMSO-d6)：35.6(C7,t),36.1(C4,t),49.9(C6a,d),101.0(OCH2O,t),106.5
(C3,d),114.8(C11b,s),123.9(C11c,s),124.5(C3a,s),126.4(C11,d),127.2(C10,d),127.7
(C9,d),128.3(C8,d),130.2(C11a,s),133.7(C7a,s),142.5(C1,s),147.3(C2,s),168.7(C=O,s)。确
, http://www.100md.com
证化合物Ⅲ为5-氧阿朴菲碱。
化合物Ⅳ：白色无定形粉末(石油醚-氯仿)15 mg(得率：2.17×10-6%)，mp 75℃～76℃，分子式为C29H59OH。IRνKBrmaxcm-1：2 900，2 830，1 452，718。FAB+-MS m/z(%)：424(M+，6)，407(6)，379(14)，364(9)，349(9)，335(7)，317(10)，303(17)，286(41)，273(59)，258(36)，245(29)，227(13)，呈长链脂肪醇的特征裂解。1HNMR δ(ppm, CDCl3):0.63(3 H,t,J=6.56 Hz,C29-H),1.19(50 H,s,25×CH2),1.50(2 H,t,J=6.72 Hz,C3-H),2.18(2 H,brs,C2-H),3.56(2 H,t,J=6.60 Hz,C1-H)。13C-NMR δ(ppm,CDCl3):13.9(C29，q),22.6(C28,t),25.7(C27,t),29.6(23×CH2，t),31.8(C3,t),32.7(C2,t),62.8(C1,t)。确证化合物Ⅳ为二十九烷醇。
致谢：波谱数据均由中科院昆明植物所植化室仪器组测定。
参 考 文 献
1 《贵州植物志》编辑委员会编.贵州植物志.成都：四川民族出版社，1988，5：93
2 李朝斗.中药通报，1987，12(8)：451
3 Raimundo B F,et al.Phytochemistry,1976，15：1187
(1998-06-30 收稿), http://www.100md.com