东北地区食品中有机氯农药残留水平分析
作者：肖白曼 林晓莉 田 堃 刘长福 杨征武
单位：肖白曼 刘长福 杨征武 黑龙江省食品卫生监督检验所 哈尔滨 150036；林晓莉 黑龙江省生物制品二厂 哈尔滨 150001；田 堃 哈尔滨市南岗区卫生防疫站 150001
关键词：
联合国环境规划署
联合国环境规划署(UNED)、联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)自1976年共同组织制定了全球食品污染物监测规划(GEMS/Food)。我国于1981年参加，1992年起全面实施这一规划。为保证分析数据的准确性和可比性，WHO组织要求各参加单位需通过有机氯农药分析质量保证考核(AQA)，并完成食品中有机氯农药的监测任务。黑龙江省食监所同广东、四川、浙江、北京食监所被列为首次参加该项工作的单位。我所组织有关人员开展了对国内外有机氯测定方法的研究与简化工作。参加并通过了WHO组织的AQA考核，被确定为参加1992年食品中有机氯农药残留的污染监测单位。本文介绍了黑龙江省作为我国东北地区的代表参加国际合作项目对食品中有机氯农药残留监测的情况，并对监测结果作了多层次、多角度的分析。
, 百拇医药
1 东北地区食品中有机氯农药残留水平调查
黑龙江省是代表我国东北地区的监测网点，我所选择最能代表本地区人群基本膳食的八大类食品：粮食、蔬菜、水果、肉禽、水产、植物油、蛋、乳，在市场上采集样品80件，按GB5009.19食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法(做了部分改进)测定，80件样品中六六六、滴滴涕含量均未超出我国残留限量标准，合格率100%，但相当数量样品仍检出六六六、滴滴涕残留，六六六检出率87%，滴滴涕检出率29%，统计结果见附表。监测结果表明：动物性食品中六六六、滴滴涕残留量普遍高于植物性食品，东北地区食品中六六六、滴滴涕残留量普遍低于或接近全国平均值(其中植物油除外)。
附表 各类食品中六六六、滴滴涕残留量(10-3mg/kg) 食品种类
东北地区
全国平均
, 百拇医药
样品数
六六六
滴滴涕
样品数
六六六
滴滴涕
成品粮
16
5.3
6.5
65
13
27
, http://www.100md.com 蔬菜
11
2.1
6.1
68
5.1
24
水果
9
2.1
12
33
5.4
35
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植物油
6
100
65
34
29
35
肉禽
10
4
13
58
8.4
32
, 百拇医药
水产品
6
6
33
35
11
46
蛋及蛋制品
6
6.6
32
28
45
30
, http://www.100md.com
乳及乳制品
16
18
50
34
18
计算平均值时痕量按1/2检测限计算
2 东北地区食品中有机氯农药残留水平分析
2.1 与我国允许残留量标准(MRL)比较 《粮食、蔬菜等食品中六六六、滴滴涕残留量标准GB2763-81》、《肉、蛋等食品中六六六、滴滴涕残留量标准GBn136-81》是经过1973～1975年及1976～1977年对全国26个省、市自治区进行大量调查而制定的，于1981年颁布实施[10]，制定标准之时，正是我国使用六六六、滴滴涕的高峰期，使用量约占农药总产量的60%。1992年监测结果表明，食品中六六六、滴滴涕残留量较低，东北地区六六六为限量标准的1.0～18.0%，滴滴涕下降趋势缓慢，为限量标准的3.2～50.0%，其下降幅度与全国均值比较基本一致。
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2.2 与日允许摄入量(ADI)比较 FAO/WHO农药残留专家联席会议(JMPR)1984年评价滴滴涕的ADI为0.02mg/kgbw，1989年评价γ-六六六的ADI为0.008mg/kgbw，对总体六六六的ADI未做规定。
根据《农药安全性毒理评价程序》所提供的我国每人食品摄入总量及各种食品所占比例[11]，计算出六六六和滴滴涕的日膳食摄入量，东北地区居民通过膳食摄入六六六、滴滴涕的量大大低于JMPR规定的日允许摄入量，应当认为食品处于安全水平。
2.3 与全国均值及世界其他国家比较 东北地区食品中六六六与滴滴涕残留量除植物油高于全国均值外，其余普遍低于或接近全国平均值。以成年男子每日自膳食摄入六六六和滴滴涕量比较，我国远远高于世界发达国家水平[12]，六六六摄入量我国是美国的84倍，日本的15倍；滴滴涕摄入量我国是澳大利亚的16倍，美国、日本的24倍[13]。
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2.4 1971～1992年六六六、滴滴涕残留水平变化趋势 70年代是我国使用六六六、滴滴涕的高峰期，食品中残留量较高。例如黑龙江省卫生防疫站1979年对本省调查，其中六六六超标率：猪肉2.1%、鱼类2.5%、乳制品1.9%。滴滴涕超标率：猪肉2.4%、鱼类2.0%、乳制品1.6%。
1983年我国停止生产并禁用六六六、滴滴涕以来，残留水平逐年下降。1992年监测结果表明，六六六摄入量由70年代的5.06ug/kgbw/day降至0.22μg/kgbw/day，相差23倍；滴滴涕由2.13μg/kgbw/day降至0.54ug/kgbw/day，相差4倍[14]。滴滴涕下降趋缓，一方面由于滴滴涕降解速度慢，残留期长，另一方面可能与使用三氯杀螨醇(因其代谢是DDE)等农药有关，目前三氯杀螨醇在我国农药产量居第13位，允许在果树、棉花等作物上使用。以1971～1992年东北地区粮食中六六六残留量作图便可窥见其残留水平变化趋势(见图)。
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1971～1992年粮食中六六六残留水平变化趋势
3 小结
此次监测是我国第一次参加全球食品污染物监测农药项目，监测实验室全部参加了由FAO/WHO的分析质量保证考核，在我国亦属首次。对80件八类主要食品监测结果表明，东北地区食品中有机氯农药残留水平与全国均值接近(其中植物油除外)较70年代呈明显下降趋势，但仍远高于世界发达国家。在监测结果中，植物油(大豆油)中六六六残留量较高，较成品粮高出近20倍，在全国均值中，前者较后者也高出两倍多。然而，目前植物油中有机氯农药残留的国家限量标准尚未制定。建议有关部门应抓紧建立和完善各类食品中有机氯残留限量标准的制定，并对现行为适应70年代高残留水平而制定的食品中六六六、滴滴涕残留量标准(GB2763-81、GBn136-81)加以修订。为继续降低有机氯农药残留，建议有关部门应当引起重视，采取强有力措施，加强对有机氯农药的禁用及三氯杀螨醇等农药限制性使用的管理。
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参考文献
1 Sidney Williams.Official Method of the AOAC14thedit.1984,533
2 Parm Pal Singh,et al.J.Chromatogr.1988,457:387
3 Alfonso Muccio,et al.J.Chromatogr.1988,456:143
4 Barcarolo R,et al.J.High Resolu.Chromatogr and Chromatogr.Communi,1988 ,11:10746
5 Beldomenico H R,et al.J High Resolution Chromatogr,1989,12:411
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6 Muccio A,et al.J Chromatogr,1988,465(1):143
7 王庭栋，等.环境化学，1985，4(3)：25
8 张临夏，等.卫生研究，1991，20(4)：43
9 GB5009.19-85食品中六六六、滴滴涕残留量测定方法
10 中国预防医学科学院标准处.食品卫生国家标准汇编.北京：中国标准出版社 ，1988：86、688
11中华人民共和国卫生部、农业部.农药安全性毒理学评价程序，1991：1～2
12 FAO/UNEP/WHO Food lontomination Monitoring Programme.Geneva:WHO,1 991:223～230
13 张莹，等.农药科学与管理，1996，57(1)：20～22
14 王绪卿，等.卫生研究，1993，22(增刊1)：21
[收稿 1999-03-05], http://www.100md.com
单位：肖白曼 刘长福 杨征武 黑龙江省食品卫生监督检验所 哈尔滨 150036；林晓莉 黑龙江省生物制品二厂 哈尔滨 150001；田 堃 哈尔滨市南岗区卫生防疫站 150001
关键词：
联合国环境规划署
联合国环境规划署(UNED)、联合国粮农组织(FAO)和世界卫生组织(WHO)自1976年共同组织制定了全球食品污染物监测规划(GEMS/Food)。我国于1981年参加，1992年起全面实施这一规划。为保证分析数据的准确性和可比性，WHO组织要求各参加单位需通过有机氯农药分析质量保证考核(AQA)，并完成食品中有机氯农药的监测任务。黑龙江省食监所同广东、四川、浙江、北京食监所被列为首次参加该项工作的单位。我所组织有关人员开展了对国内外有机氯测定方法的研究与简化工作。参加并通过了WHO组织的AQA考核，被确定为参加1992年食品中有机氯农药残留的污染监测单位。本文介绍了黑龙江省作为我国东北地区的代表参加国际合作项目对食品中有机氯农药残留监测的情况，并对监测结果作了多层次、多角度的分析。
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1 东北地区食品中有机氯农药残留水平调查
黑龙江省是代表我国东北地区的监测网点，我所选择最能代表本地区人群基本膳食的八大类食品：粮食、蔬菜、水果、肉禽、水产、植物油、蛋、乳，在市场上采集样品80件，按GB5009.19食品中六六六、滴滴涕残留量的测定方法(做了部分改进)测定，80件样品中六六六、滴滴涕含量均未超出我国残留限量标准，合格率100%，但相当数量样品仍检出六六六、滴滴涕残留，六六六检出率87%，滴滴涕检出率29%，统计结果见附表。监测结果表明：动物性食品中六六六、滴滴涕残留量普遍高于植物性食品，东北地区食品中六六六、滴滴涕残留量普遍低于或接近全国平均值(其中植物油除外)。
附表 各类食品中六六六、滴滴涕残留量(10-3mg/kg) 食品种类
东北地区
全国平均
, 百拇医药
样品数
六六六
滴滴涕
样品数
六六六
滴滴涕
成品粮
16
5.3
6.5
65
13
27
, http://www.100md.com 蔬菜
11
2.1
6.1
68
5.1
24
水果
9
2.1
12
33
5.4
35
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植物油
6
100
65
34
29
35
肉禽
10
4
13
58
8.4
32
, 百拇医药
水产品
6
6
33
35
11
46
蛋及蛋制品
6
6.6
32
28
45
30
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乳及乳制品
16
18
50
34
18
计算平均值时痕量按1/2检测限计算
2 东北地区食品中有机氯农药残留水平分析
2.1 与我国允许残留量标准(MRL)比较 《粮食、蔬菜等食品中六六六、滴滴涕残留量标准GB2763-81》、《肉、蛋等食品中六六六、滴滴涕残留量标准GBn136-81》是经过1973～1975年及1976～1977年对全国26个省、市自治区进行大量调查而制定的，于1981年颁布实施[10]，制定标准之时，正是我国使用六六六、滴滴涕的高峰期，使用量约占农药总产量的60%。1992年监测结果表明，食品中六六六、滴滴涕残留量较低，东北地区六六六为限量标准的1.0～18.0%，滴滴涕下降趋势缓慢，为限量标准的3.2～50.0%，其下降幅度与全国均值比较基本一致。
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2.2 与日允许摄入量(ADI)比较 FAO/WHO农药残留专家联席会议(JMPR)1984年评价滴滴涕的ADI为0.02mg/kgbw，1989年评价γ-六六六的ADI为0.008mg/kgbw，对总体六六六的ADI未做规定。
根据《农药安全性毒理评价程序》所提供的我国每人食品摄入总量及各种食品所占比例[11]，计算出六六六和滴滴涕的日膳食摄入量，东北地区居民通过膳食摄入六六六、滴滴涕的量大大低于JMPR规定的日允许摄入量，应当认为食品处于安全水平。
2.3 与全国均值及世界其他国家比较 东北地区食品中六六六与滴滴涕残留量除植物油高于全国均值外，其余普遍低于或接近全国平均值。以成年男子每日自膳食摄入六六六和滴滴涕量比较，我国远远高于世界发达国家水平[12]，六六六摄入量我国是美国的84倍，日本的15倍；滴滴涕摄入量我国是澳大利亚的16倍，美国、日本的24倍[13]。
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2.4 1971～1992年六六六、滴滴涕残留水平变化趋势 70年代是我国使用六六六、滴滴涕的高峰期，食品中残留量较高。例如黑龙江省卫生防疫站1979年对本省调查，其中六六六超标率：猪肉2.1%、鱼类2.5%、乳制品1.9%。滴滴涕超标率：猪肉2.4%、鱼类2.0%、乳制品1.6%。
1983年我国停止生产并禁用六六六、滴滴涕以来，残留水平逐年下降。1992年监测结果表明，六六六摄入量由70年代的5.06ug/kgbw/day降至0.22μg/kgbw/day，相差23倍；滴滴涕由2.13μg/kgbw/day降至0.54ug/kgbw/day，相差4倍[14]。滴滴涕下降趋缓，一方面由于滴滴涕降解速度慢，残留期长，另一方面可能与使用三氯杀螨醇(因其代谢是DDE)等农药有关，目前三氯杀螨醇在我国农药产量居第13位，允许在果树、棉花等作物上使用。以1971～1992年东北地区粮食中六六六残留量作图便可窥见其残留水平变化趋势(见图)。
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1971～1992年粮食中六六六残留水平变化趋势
3 小结
此次监测是我国第一次参加全球食品污染物监测农药项目，监测实验室全部参加了由FAO/WHO的分析质量保证考核，在我国亦属首次。对80件八类主要食品监测结果表明，东北地区食品中有机氯农药残留水平与全国均值接近(其中植物油除外)较70年代呈明显下降趋势，但仍远高于世界发达国家。在监测结果中，植物油(大豆油)中六六六残留量较高，较成品粮高出近20倍，在全国均值中，前者较后者也高出两倍多。然而，目前植物油中有机氯农药残留的国家限量标准尚未制定。建议有关部门应抓紧建立和完善各类食品中有机氯残留限量标准的制定，并对现行为适应70年代高残留水平而制定的食品中六六六、滴滴涕残留量标准(GB2763-81、GBn136-81)加以修订。为继续降低有机氯农药残留，建议有关部门应当引起重视，采取强有力措施，加强对有机氯农药的禁用及三氯杀螨醇等农药限制性使用的管理。
, http://www.100md.com
参考文献
1 Sidney Williams.Official Method of the AOAC14thedit.1984,533
2 Parm Pal Singh,et al.J.Chromatogr.1988,457:387
3 Alfonso Muccio,et al.J.Chromatogr.1988,456:143
4 Barcarolo R,et al.J.High Resolu.Chromatogr and Chromatogr.Communi,1988 ,11:10746
5 Beldomenico H R,et al.J High Resolution Chromatogr,1989,12:411
, http://www.100md.com
6 Muccio A,et al.J Chromatogr,1988,465(1):143
7 王庭栋，等.环境化学，1985，4(3)：25
8 张临夏，等.卫生研究，1991，20(4)：43
9 GB5009.19-85食品中六六六、滴滴涕残留量测定方法
10 中国预防医学科学院标准处.食品卫生国家标准汇编.北京：中国标准出版社 ，1988：86、688
11中华人民共和国卫生部、农业部.农药安全性毒理学评价程序，1991：1～2
12 FAO/UNEP/WHO Food lontomination Monitoring Programme.Geneva:WHO,1 991:223～230
13 张莹，等.农药科学与管理，1996，57(1)：20～22
14 王绪卿，等.卫生研究，1993，22(增刊1)：21
[收稿 1999-03-05], http://www.100md.com