雄黄雌黄的电镜-能谱仪分析
作者：陈宪平 赵武生 陈进
单位：陈宪平 南京中医药大学制药厂(210029)；赵武生 陈 进 江苏省刑事科学研究所
关键词：
990616 雄黄主要成分为二硫化二砷，雌黄主要成分为三硫化二砷，两者经常同时存在[1，2]。雄黄具有燥湿、杀虫、祛风和解毒之功效。对于雄黄和雌黄的检验，常用方法为化学分析法，对两者难以区别。为了进一步探讨雄黄和雌黄的化学组成和形态结构，进而建立一种新的检验方法，作者采用扫描电子显微镜和能谱仪对两者的形态结构和元素组成进行了测定。
1 仪器与材料
1.1 仪器：AMRAY-1840 型扫描电子显微镜(美国AMRAY公司产)，SERIESⅡ型能谱仪(美国NORAN 公司产)，国产SBC-2离子溅射仪。
1.2 药品：雄黄和雌黄均为江苏省药品检验所提供，经腾健昌主任药师鉴定，符合药用要求。
2 方法与结果
2.1 雄黄：取雄黄的块状物和粉末适量，固定在样品杯的双面纸上，供电镜作元素分析用；再置离子溅射仪中镀金后，供扫描电镜观察形态结构用。
2.2 雌黄：同雄黄处理样品。
2.3 扫描电镜：加速电压30 kV，工作距离25 mm ，放大倍数50～400倍。
2.4 能谱仪：薄窗探头，面采样100 s，SQ计算程序。
2.5 离子溅射仪：高压1.2kV，离子电流4 mA，溅射时间5 min。
2.6 扫描电镜观察：块状和粉末状的雄黄和雌黄在50～400倍的视场中，均呈大小不一的柱状晶体或不规则晶体，有纵向条纹，断面可见有光泽的颗粒。
2.7 能谱仪测定：雄黄和雌黄中的主要元素均为砷和硫，但两者之间元素的组成比存在着明显的差异(表1)。
表1 雄黄和雌黄的元素组成比(%，n=5)。 药品
砷(As)
硫(S)
雄黄
55.38
44.62
雌黄
44.43
55.57
3 讨论与小结
3.1 雄黄和雌黄在50～400倍下观察，均为柱状晶体或不规则的晶体，有纵向条纹，其间见有光泽颗粒，晶体与文献记载相符，两者在形态结构上未呈现有特征性区别。
3.2 能谱仪的元素测定，雄黄和雌黄在元素配比上存在着明显差异，雄黄中砷与硫的重量百分比为1.27∶1，雌黄中砷和硫重量百分为1∶1.25，雌黄中硫的比例明显高于雄黄，与文献中所记载的两者的元素组成相符。
3.3 采用配有能谱仪的扫描电子显微镜测定雄黄和雌黄，特别是对元素砷和硫的测定，可以有效的对雄黄和雌黄进行区别检验。
参 考 文 献
1 江苏新医学院编.中药大辞典.上海：上海科学技术出版社，1986：2337
2 中国药物大全编辑委员会编.中国药物大全(中药卷).北京：人民卫生出版社，1991：389。
(1998-03-13收稿), http://www.100md.com
单位：陈宪平 南京中医药大学制药厂(210029)；赵武生 陈 进 江苏省刑事科学研究所
关键词：
990616 雄黄主要成分为二硫化二砷，雌黄主要成分为三硫化二砷，两者经常同时存在[1，2]。雄黄具有燥湿、杀虫、祛风和解毒之功效。对于雄黄和雌黄的检验，常用方法为化学分析法，对两者难以区别。为了进一步探讨雄黄和雌黄的化学组成和形态结构，进而建立一种新的检验方法，作者采用扫描电子显微镜和能谱仪对两者的形态结构和元素组成进行了测定。
1 仪器与材料
1.1 仪器：AMRAY-1840 型扫描电子显微镜(美国AMRAY公司产)，SERIESⅡ型能谱仪(美国NORAN 公司产)，国产SBC-2离子溅射仪。
1.2 药品：雄黄和雌黄均为江苏省药品检验所提供，经腾健昌主任药师鉴定，符合药用要求。
2 方法与结果
2.1 雄黄：取雄黄的块状物和粉末适量，固定在样品杯的双面纸上，供电镜作元素分析用；再置离子溅射仪中镀金后，供扫描电镜观察形态结构用。
2.2 雌黄：同雄黄处理样品。
2.3 扫描电镜：加速电压30 kV，工作距离25 mm ，放大倍数50～400倍。
2.4 能谱仪：薄窗探头，面采样100 s，SQ计算程序。
2.5 离子溅射仪：高压1.2kV，离子电流4 mA，溅射时间5 min。
2.6 扫描电镜观察：块状和粉末状的雄黄和雌黄在50～400倍的视场中，均呈大小不一的柱状晶体或不规则晶体，有纵向条纹，断面可见有光泽的颗粒。
2.7 能谱仪测定：雄黄和雌黄中的主要元素均为砷和硫，但两者之间元素的组成比存在着明显的差异(表1)。
表1 雄黄和雌黄的元素组成比(%，n=5)。 药品
砷(As)
硫(S)
雄黄
55.38
44.62
雌黄
44.43
55.57
3 讨论与小结
3.1 雄黄和雌黄在50～400倍下观察，均为柱状晶体或不规则的晶体，有纵向条纹，其间见有光泽颗粒，晶体与文献记载相符，两者在形态结构上未呈现有特征性区别。
3.2 能谱仪的元素测定，雄黄和雌黄在元素配比上存在着明显差异，雄黄中砷与硫的重量百分比为1.27∶1，雌黄中砷和硫重量百分为1∶1.25，雌黄中硫的比例明显高于雄黄，与文献中所记载的两者的元素组成相符。
3.3 采用配有能谱仪的扫描电子显微镜测定雄黄和雌黄，特别是对元素砷和硫的测定，可以有效的对雄黄和雌黄进行区别检验。
参 考 文 献
1 江苏新医学院编.中药大辞典.上海：上海科学技术出版社，1986：2337
2 中国药物大全编辑委员会编.中国药物大全(中药卷).北京：人民卫生出版社，1991：389。
(1998-03-13收稿), http://www.100md.com