气相色谱-质谱联用分析广藿香挥发油成分含量
作者：刘廷礼 邱琴 崔兆杰 赵怡 赵伟亮
单位：(刘廷礼 邱琴 崔兆杰)山东大学实验中心(济南 250100) (赵怡 赵伟亮)山东大学化学学院
关键词：广藿香；挥发油；气相色谱-质谱；毛细管气相色谱
中草药991209摘 要 采用水蒸气蒸馏法从广藿香中提取挥发油。采用不同类型的毛细管柱进行分析，找出最佳分析条件，用归一化法测定其百分含量，并用气相色谱-质谱法对化学成分进行鉴定。共鉴定了23个成分，占挥发油总组分的82%以上。
广藿香为唇形科植物广藿香 Pogoslemon cablin (Blanco) Benth. 的干燥地上部分，系多年生草本，均为栽培，主产于广东[1]。广藿香具有芳香化浊，开胃止呕，发表解暑之功效[2]。
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笔者采用广东所产广藿香的干燥地上部分，以水蒸气蒸馏法蒸出挥发油，进行毛细管气相色谱分析，共分离出28个峰，以归一化法计算了各个峰的相对含量，用气相色谱-质谱法从中共鉴定了23个成分，占挥发油总组分的82%以上。
1 挥发油的提取
将广藿香(由山东省药品采购供应站提供)粉碎后，用挥发油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油，经无水硫酸钠干燥后得挥发油。收油率为0.6%，挥发油为淡黄色透明油状物，具有特殊浓郁香味。
2 实验方法与条件
2.1 实验仪器：GC-9A 型气相色谱仪(日本岛津)；C-R2A 型数据处理系统(日本岛津)；HP-GC-5890-5970BMSD 型色谱-质谱联用仪(美国惠普)。
2.2 气相色谱测试条件：色谱柱：SE-54(25 m×0.25 mm)弹性石英毛细管柱；程序升温：80 ℃(10 min)，4 ℃/min 到230 ℃(10 min)；载气 N2，流速为 1.2 mL/min；分流比为 50∶1；气化室及检测器温度均为 250 ℃；进样量 0.2 μL。
, 百拇医药
2.3 气相色谱-质谱测试条件：色谱柱：SE-54(25 m×0.25 mm)弹性石英毛柱；程序升温：80 ℃(10 min)，4 ℃/min 到230 ℃(10 min)；载气 N2，流速为 1.2 mL/min；分流比为 50∶1；进口温度 250 ℃，离子源温度 260 ℃；电离电压 70 eV；质量扫描范围：30～400 AMU；进样量 0.2 μL。
3 结果与讨论
3.1 在上述实验条件下，分别采用 SE-54，OV-17，DB-1 柱对广藿香挥发油进行了分离条件的选择，经对照发现 SE-54 柱分离效率较高。在此基础上，又对色谱条件进行了进一步研究，从而确定了上述分析条件。
3.2 从广藿香挥发油中共分离出 28 个峰，采用气相色谱数据处理系统，以面积归一化法测得挥发油各组分相对百分含量。
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3.3 气相色谱-质谱联用随其分析检测技术的日益完善，已广泛应用于中草药有效成分的研究[3]。按实验中的 GC-MS 条件对广藿香挥发油进行分析。对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，经过质谱计算机数据系统检索，人工谱图解析，按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对，查对有关质谱资料[4～7]，对基峰、质荷 比和相对丰度等方面进行直观比较，同时还对一些主要组分采用标准物质对照，分别对各色谱峰加以确认，综合各项分析鉴定，从而确定出广藿香挥发油中的化学成分，结果列于表1中。
表1 广藿香挥发油 GC-MS 分析结果 序号No
化合物名称
分子量
相对含量
(%)
, 百拇医药
1
α-蒎烯
136
0.06
2
β-蒎烯
136
0.05
3
6-甲基-3，5-庚二烯-2-酮
126
0.03
4
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雪松醇
222
0.03
5
马鞭草烯酮
150
0.03
6
大香叶烯C
204
0.03
7
未鉴定
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0.08
8
β-绿叶烯
204
0.98
9
顺-α-檀香醇
220
0.78
10
反-3-罗汉柏酮
220
0.25
, 百拇医药
11
β-榄香烯
204
0.44
12
γ-雪松烯
204
2.14
13
γ-绿叶烯
204
2.92
14
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α-绿叶烯
204
2.27
15
α-布黎烯
204
6.36
16
5-柏木酮
220
3.34
17
匙叶桉油烯酮
, 百拇医药
220
3.54
18
未鉴定
3.60
19
大香叶酮
218
61.25
20
丁基化羟基甲苯
220
1.64
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21
未鉴定
6.00
22
顺-β-檀香醇
220
0.99
23
α-古芸烯
204
0.55
24
梓木内酯
, 百拇医药
258
0.81
25
未鉴定
0.17
26
顺-γ-杜松烯
204
0.15
27
4-α-醇-β-古芭烯
218
0.13
, 百拇医药
28
未鉴定
1.40
由表1可知，已鉴定的化合物组分占总馏出组分的82%以上，占色谱总馏出峰面积的88.8%。广藿香具有芳香油的性质[8，9]，其主要成分为大香叶酮、γ-雪松烯、γ-绿叶烯、α-绿叶烯、α-布黎烯、5-柏木酮、匙叶桉油烯酮等，约占总相对含量的82%。广藿香挥发油中还含有多种萜烯类及萜醇类化合物，含量在1%～0.1%之间的还有：β-绿叶烯，顺-α-檀香醇，β-榄香烯，α-古芸烯，顺-γ-杜松烯，4-α-醇-β-古芭烯等9种化合物。此外还含有少量的酮，醇，酯类化合物。
参考文献
1 中华人民共和国卫生部药政管理局.中药材手册.北京：人民卫生出版社，1989，9：402
, 百拇医药
2 中华人民共和国药典.1990年版一部.北京：人民卫生出版社，化学工业出版社，1990：10，32
3 王威，等.中草药，1998，29(6)：420
4 Heller S R, et al. GWA. EPA/NIH Mass Spectral Data Kase. Washington: US Govenment Printing Office,1978
5 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1987
6 中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集.1992
7 Masada Y. Analysis of Essential oils by Gas Chromatography and Mass Spectrometry. New York: John wile and sons. Inc. 1976
8 黄有识.芳香油化学.上海：上海科学技术出版社，1959：26
9 朱亮峰，等.芳香植物及其化学成分.海口：海南人民出版社，1988：45
收稿日期：1999-05-19, 百拇医药
单位：(刘廷礼 邱琴 崔兆杰)山东大学实验中心(济南 250100) (赵怡 赵伟亮)山东大学化学学院
关键词：广藿香；挥发油；气相色谱-质谱；毛细管气相色谱
中草药991209摘 要 采用水蒸气蒸馏法从广藿香中提取挥发油。采用不同类型的毛细管柱进行分析，找出最佳分析条件，用归一化法测定其百分含量，并用气相色谱-质谱法对化学成分进行鉴定。共鉴定了23个成分，占挥发油总组分的82%以上。
广藿香为唇形科植物广藿香 Pogoslemon cablin (Blanco) Benth. 的干燥地上部分，系多年生草本，均为栽培，主产于广东[1]。广藿香具有芳香化浊，开胃止呕，发表解暑之功效[2]。
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笔者采用广东所产广藿香的干燥地上部分，以水蒸气蒸馏法蒸出挥发油，进行毛细管气相色谱分析，共分离出28个峰，以归一化法计算了各个峰的相对含量，用气相色谱-质谱法从中共鉴定了23个成分，占挥发油总组分的82%以上。
1 挥发油的提取
将广藿香(由山东省药品采购供应站提供)粉碎后，用挥发油提取器按常规水蒸气蒸馏法提取挥发油，经无水硫酸钠干燥后得挥发油。收油率为0.6%，挥发油为淡黄色透明油状物，具有特殊浓郁香味。
2 实验方法与条件
2.1 实验仪器：GC-9A 型气相色谱仪(日本岛津)；C-R2A 型数据处理系统(日本岛津)；HP-GC-5890-5970BMSD 型色谱-质谱联用仪(美国惠普)。
2.2 气相色谱测试条件：色谱柱：SE-54(25 m×0.25 mm)弹性石英毛细管柱；程序升温：80 ℃(10 min)，4 ℃/min 到230 ℃(10 min)；载气 N2，流速为 1.2 mL/min；分流比为 50∶1；气化室及检测器温度均为 250 ℃；进样量 0.2 μL。
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2.3 气相色谱-质谱测试条件：色谱柱：SE-54(25 m×0.25 mm)弹性石英毛柱；程序升温：80 ℃(10 min)，4 ℃/min 到230 ℃(10 min)；载气 N2，流速为 1.2 mL/min；分流比为 50∶1；进口温度 250 ℃，离子源温度 260 ℃；电离电压 70 eV；质量扫描范围：30～400 AMU；进样量 0.2 μL。
3 结果与讨论
3.1 在上述实验条件下，分别采用 SE-54，OV-17，DB-1 柱对广藿香挥发油进行了分离条件的选择，经对照发现 SE-54 柱分离效率较高。在此基础上，又对色谱条件进行了进一步研究，从而确定了上述分析条件。
3.2 从广藿香挥发油中共分离出 28 个峰，采用气相色谱数据处理系统，以面积归一化法测得挥发油各组分相对百分含量。
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3.3 气相色谱-质谱联用随其分析检测技术的日益完善，已广泛应用于中草药有效成分的研究[3]。按实验中的 GC-MS 条件对广藿香挥发油进行分析。对总离子流图中的各峰经质谱扫描后得到质谱图，经过质谱计算机数据系统检索，人工谱图解析，按各色谱峰的质谱裂片图与文献核对，查对有关质谱资料[4～7]，对基峰、质荷 比和相对丰度等方面进行直观比较，同时还对一些主要组分采用标准物质对照，分别对各色谱峰加以确认，综合各项分析鉴定，从而确定出广藿香挥发油中的化学成分，结果列于表1中。
表1 广藿香挥发油 GC-MS 分析结果 序号No
化合物名称
分子量
相对含量
(%)
, 百拇医药
1
α-蒎烯
136
0.06
2
β-蒎烯
136
0.05
3
6-甲基-3，5-庚二烯-2-酮
126
0.03
4
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雪松醇
222
0.03
5
马鞭草烯酮
150
0.03
6
大香叶烯C
204
0.03
7
未鉴定
, http://www.100md.com
0.08
8
β-绿叶烯
204
0.98
9
顺-α-檀香醇
220
0.78
10
反-3-罗汉柏酮
220
0.25
, 百拇医药
11
β-榄香烯
204
0.44
12
γ-雪松烯
204
2.14
13
γ-绿叶烯
204
2.92
14
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α-绿叶烯
204
2.27
15
α-布黎烯
204
6.36
16
5-柏木酮
220
3.34
17
匙叶桉油烯酮
, 百拇医药
220
3.54
18
未鉴定
3.60
19
大香叶酮
218
61.25
20
丁基化羟基甲苯
220
1.64
, http://www.100md.com
21
未鉴定
6.00
22
顺-β-檀香醇
220
0.99
23
α-古芸烯
204
0.55
24
梓木内酯
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258
0.81
25
未鉴定
0.17
26
顺-γ-杜松烯
204
0.15
27
4-α-醇-β-古芭烯
218
0.13
, 百拇医药
28
未鉴定
1.40
由表1可知，已鉴定的化合物组分占总馏出组分的82%以上，占色谱总馏出峰面积的88.8%。广藿香具有芳香油的性质[8，9]，其主要成分为大香叶酮、γ-雪松烯、γ-绿叶烯、α-绿叶烯、α-布黎烯、5-柏木酮、匙叶桉油烯酮等，约占总相对含量的82%。广藿香挥发油中还含有多种萜烯类及萜醇类化合物，含量在1%～0.1%之间的还有：β-绿叶烯，顺-α-檀香醇，β-榄香烯，α-古芸烯，顺-γ-杜松烯，4-α-醇-β-古芭烯等9种化合物。此外还含有少量的酮，醇，酯类化合物。
参考文献
1 中华人民共和国卫生部药政管理局.中药材手册.北京：人民卫生出版社，1989，9：402
, 百拇医药
2 中华人民共和国药典.1990年版一部.北京：人民卫生出版社，化学工业出版社，1990：10，32
3 王威，等.中草药，1998，29(6)：420
4 Heller S R, et al. GWA. EPA/NIH Mass Spectral Data Kase. Washington: US Govenment Printing Office,1978
5 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1987
6 中国质谱学会有机专业委员会.香料质谱图集.1992
7 Masada Y. Analysis of Essential oils by Gas Chromatography and Mass Spectrometry. New York: John wile and sons. Inc. 1976
8 黄有识.芳香油化学.上海：上海科学技术出版社，1959：26
9 朱亮峰，等.芳香植物及其化学成分.海口：海南人民出版社，1988：45
收稿日期：1999-05-19, 百拇医药