白兰花挥发油化学成分研究
作者：李吉来 陈飞龙 罗佳波
单位：第一军区大学中医系 广州 510515
关键词：
中草药000106 白兰花为木兰科植物白兰花Michelia alba DC. 的花。性温味苦辛，具止咳、化浊之功。用于治疗慢性支气管炎、前列腺炎、妇女白带等。白兰花叶含生物碱、挥发油、酚类等化学成分，其挥发油成分(叶蒸溜水溶液)对慢性支气管炎的有效率达81.9%〔1〕。白兰花浸膏可调配各种花香香精、化妆香精、香水等〔2〕。为了更好的开发利用白兰花植物资源，我们采用气相色谱-质谱联用法对白兰花的花和叶挥发油成分进行了分析，且进行了比较研究；通过计算机检索并与DATABASE/NBS75K.L和DATABASE/GCDEVAL.L质谱库提供的标准精细质谱图对照鉴定了化合物，且确定了各成分的相对百分含量。结果见表1。
, http://www.100md.com
1 实验部分
1.1 药材及挥发油提取：白兰花的花和叶采自第一医大学校园内，经本校潘志强副教授鉴定为木兰科植物白兰花Michelia alba DC. 的花和叶。
白兰花的花，捣碎，迅速置挥发油提取器中，加水提取5 h，得近无色透明挥发油，得率约0.3%(鲜品)；白兰花叶，阴干，粉碎，同样置挥发油提取器中，加水提取5 h，得近无色透明挥发油，得率约1.1%(干品)。二种挥发油均用无水硫酸钠干燥。
表1 白兰花的花和叶挥发油化学成分分析 编号
化合物名称
相对百分含量(%)
花
叶
, 百拇医药
1
2，4-己二烯
0.01
-
2
丁醛
-
0.01
3
巴豆醛
-
0.01
4
2-丁醛
, 百拇医药
0.03
0.01
5
3-甲基丁醛
0.01
0.01
6
2-甲基丙酸甲酯
0.01
-
7
2-乙基呋喃
-
, 百拇医药
0.07
8
丙酸乙酯
0.03
-
9
戊醛
-
0.01
10
丁酸甲酯
0.02
-
, 百拇医药 11
2-甲基丁酸甲酯
4.27
-
12
α-蒎烯
0.10
0.04
13
α-侧柏烯
-
0.04
14
, 百拇医药
丁酸乙酯
0.01
-
15
2-甲基-3-丁烯-2-醇
-
0.01
16
2-甲基丁酸乙酯
2.58
-
17
莰烯
, 百拇医药
0.06
0.06
18
已醛
0.04
0.06
19
β-蒎烯
0.29
0.07
20
冬青油烯
0.14
, 百拇医药
0.06
21
β-月桂烯
0.06
0.03
22
α-松油烯
0.03
-
23
己酸甲酯
0.06
-
, http://www.100md.com
24
苎烯
0.08
0.08
25
桉叶油素
0.98
0.29
26
7-氧双杂环[4.1.0]庚烷
-
0.02
27
, 百拇医药
2-甲基-1-丁醇
0.06
-
28
2-己烯醛
0.01
0.42
29
2-戊基呋喃
-
0.01
30
(E)-3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯
, 百拇医药
2.10
0.13
31
γ-松油烯
0.05
0.02
32
(Z)-3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯
2.77
0.14
33
1-甲基-3-异丙基-苯
, http://www.100md.com 0.02
0.01
34
异松油烯
0.03
0.02
35
6-甲基-5-庚烯-2-酮
-
0.03
36
1-己醇
0.04
, http://www.100md.com
0.27
37
3-己烯-1-醇
-
0.21
38
2，3，5，6-四甲基苯酚
-
0.05
39
2-己烯-1-醇
-
0.22
, 百拇医药
40
顺式-5-乙烯基四氢-α，α，5-三甲基-2-呋喃甲醇
0.08
0.08
41
α-荜澄茄油烯
-
0.10
42
顺式氧化里那醇
0.20
0.77
, 百拇医药 43
烯
-
0.40
44
八氢-7-甲基-3-亚甲基-4-异丙基-1H-环戊烷并[1，3]环丙烷并[1，2]苯
0.03
0.44
45
芳樟醇
75.04
69.65
, 百拇医药 46
石竹烯
0.55
6.15
47
2-十一碳酮
0.01
-
48
4-甲基-1-异丙基-3-环己烯-1-醇
0.06
0.04
49
, 百拇医药
α-石竹烯
0.17
1.74
50
反式-十氢-4a-甲基-1-亚甲基-7-(1-甲基亚乙基)-萘
-
0.05
51
1-甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯
0.24
0.16
52
, 百拇医药
1，2，3，4，4a，5，6，8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-异丙基萘
-
0.12
53
δ-蛇床烯
-
0.04
54
1a，2，3，5，6，7，7a，7b-八氢-1，1，7，7a-四甲基-1H-环丙烷萘
0.24
0.27
, 百拇医药 55
1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，4-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-
-
1.55
56
十氢-1，1，7-三甲基-4-亚甲基-1H-环丙
0.04
-
57
1，2，3，4，4a，5，6，8a-八氢-4a，8-二甲基-2-1-甲基乙烯基)-萘
0.05
, 百拇医药
0.90
58
龙脑
0.12
0.06
59
α-松油醇
0.78
0.18
60
1，2，4a，5，6，8a-六氢-4，7-二甲基-异丙基萘
-
0.08
, http://www.100md.com
61
1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-已烯基)-环己烯
0.02
0.13
62
1-乙烯基-1-甲基-2，4-二(1-甲基乙烯基)-环己烷
1.09
1.55
63
1，2，4a，5，8，8a-六氢-4，7-二甲基-1-异丙基萘
0.02
, http://www.100md.com
-
64
1，2，3，5，6，8a-六氢-4，7-二甲基-1-异丙基萘
0.13
0.47
65
α-金合欢烯
-
0.08
66
水杨酸甲酯
0.02
0.08
, http://www.100md.com
67
顺式-1，2，3，4-四氢-1，6-二甲基-4-异丙基萘
-
0.04
68
1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯
0.02
0.02
69
5-(1-丙烯基)-1，3-苯并间二氧杂环戊烯
0.12
0.05
, 百拇医药
70
3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇
0.10
0.08
71
苯乙醇
0.15
0.04
72
石竹烯氧化物
0.21
3.80
73
, http://www.100md.com
2-甲基丁酸-2-苯基乙酯
0.43
-
74
1，5，5，8-四甲基-12-环氧二环[9.1.0]十二碳-3，7-二烯
0.03
0.60
75
甲基丁香油酚
1.99
0.22
76
, 百拇医药
十四烷醛
-
0.11
77
1，2，3，4，4a，7-六氢-1，6-二甲基-4-异丙基萘
0.03
0.03
78
3，7，11-三甲-1，6，10，十一碳三烯-3-醇
0.24
3.38
79
, 百拇医药
1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，4，9，9-四甲基-4，7-亚甲基
-
0.01
80
二十一烷
0.03
-
81
1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-萘
-
0.02
82
, http://www.100md.com
甲基异丁香酚
0.44
0.10
83
十六酸甲酯
0.06
-
84
二十三烷
0.05
-
85
吲哚
, http://www.100md.com
0.09
-
86
9，12-十八碳二烯酸甲酯
0.15
-
87
二十五烷
0.03
-
88
9，12，15-十八碳三烯酸甲酯
0.06
, 百拇医药
-
1.2 实验仪器及条件：HP-6890型气相色谱与HP-5973型质量选择器联用。色谱条件：HP-INNOWax柱，柱长30 m，内径0.32 mm，镀膜厚度0.25 μm，载气 He，分流比120∶1，柱前压77.8 kPa，流量 1.5 mL/min，进样口温度250 ℃，接口温度 280 ℃，自动进样，进样量1 μL。柱温起始温度50 ℃，保持5 min，以2 ℃/min升至70 ℃，保持3 min，然后以2.5 ℃/min升至85 ℃，保持5 min，再以3 ℃/min升至105 ℃，保持5 min，又再以3 ℃/min升至220 ℃，保持20 min。
质谱条件：离子源温度230 ℃，电离方工EI，电子能量70 eV，扫描质量范围20～450。
2 结果与讨论
2.1 白兰花的花和叶两个样品进行了气相色谱-质谱联机分析，共得到137 个色谱峰，鉴定了88 个成分。用归一化法确定了各成分的相对百分含量。从白兰花的花得到113 个色谱峰，鉴定了64 个化合物，占花挥发油总面积的97.01%；从白兰花的叶得到116 个色谱峰，鉴定了67 个化合物，占叶挥发油总面积的96.65%。结果见表1。
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2.2 花和叶两个发挥发油样品中的主成分均为芳樟醇，分别占其挥发油峰面积的75.04%和69.65%。据文献报道〔3〕，芳樟醇具有抗菌、抗病毒等作用，这与白兰花主治慢性支气管炎，前列腺炎，妇女白带的功效相符。提示芳樟醇可能是白兰花的主要有效成分之一。
2.3 除芳樟醇外，花和叶之间还有许多共同成分，这些成分主要为单萜与倍半萜类。但花和叶的挥发油样品之间有明显不同，花的挥发油中含有十几种酯类成分而叶中没有，这有可能是二种挥发油香气有些不同的差异所在。此外，花中还含有3 种长链饱和脂肪烷烃，而在叶中也未检出。■
李吉来：硕士研究生毕业，现任第一军医大学中药新药研究重点实验室、中国人民解放军中医药研究所讲师。专业研究方向为植物化学与中药有效成分分析。主要成果：在全国性的杂志上发表
研究论文三十余篇，获军队科技进步三等奖二项。
参考文献
1，江苏新医学院编.中药大辞典(上册).上海：上海人民出版社，1977：703
2，中华人民共和国商业部土产废品局主编.中国经济植物志(下册).北京：北京科学出版社，1961：1311
3，国家医药管理局中草药情报中心站编.植物药有效成分手册.北京：人民卫生出版社，1986：669
(1998-12-03 收稿), 百拇医药
单位：第一军区大学中医系 广州 510515
关键词：
中草药000106 白兰花为木兰科植物白兰花Michelia alba DC. 的花。性温味苦辛，具止咳、化浊之功。用于治疗慢性支气管炎、前列腺炎、妇女白带等。白兰花叶含生物碱、挥发油、酚类等化学成分，其挥发油成分(叶蒸溜水溶液)对慢性支气管炎的有效率达81.9%〔1〕。白兰花浸膏可调配各种花香香精、化妆香精、香水等〔2〕。为了更好的开发利用白兰花植物资源，我们采用气相色谱-质谱联用法对白兰花的花和叶挥发油成分进行了分析，且进行了比较研究；通过计算机检索并与DATABASE/NBS75K.L和DATABASE/GCDEVAL.L质谱库提供的标准精细质谱图对照鉴定了化合物，且确定了各成分的相对百分含量。结果见表1。
, http://www.100md.com
1 实验部分
1.1 药材及挥发油提取：白兰花的花和叶采自第一医大学校园内，经本校潘志强副教授鉴定为木兰科植物白兰花Michelia alba DC. 的花和叶。
白兰花的花，捣碎，迅速置挥发油提取器中，加水提取5 h，得近无色透明挥发油，得率约0.3%(鲜品)；白兰花叶，阴干，粉碎，同样置挥发油提取器中，加水提取5 h，得近无色透明挥发油，得率约1.1%(干品)。二种挥发油均用无水硫酸钠干燥。
表1 白兰花的花和叶挥发油化学成分分析 编号
化合物名称
相对百分含量(%)
花
叶
, 百拇医药
1
2，4-己二烯
0.01
-
2
丁醛
-
0.01
3
巴豆醛
-
0.01
4
2-丁醛
, 百拇医药
0.03
0.01
5
3-甲基丁醛
0.01
0.01
6
2-甲基丙酸甲酯
0.01
-
7
2-乙基呋喃
-
, 百拇医药
0.07
8
丙酸乙酯
0.03
-
9
戊醛
-
0.01
10
丁酸甲酯
0.02
-
, 百拇医药 11
2-甲基丁酸甲酯
4.27
-
12
α-蒎烯
0.10
0.04
13
α-侧柏烯
-
0.04
14
, 百拇医药
丁酸乙酯
0.01
-
15
2-甲基-3-丁烯-2-醇
-
0.01
16
2-甲基丁酸乙酯
2.58
-
17
莰烯
, 百拇医药
0.06
0.06
18
已醛
0.04
0.06
19
β-蒎烯
0.29
0.07
20
冬青油烯
0.14
, 百拇医药
0.06
21
β-月桂烯
0.06
0.03
22
α-松油烯
0.03
-
23
己酸甲酯
0.06
-
, http://www.100md.com
24
苎烯
0.08
0.08
25
桉叶油素
0.98
0.29
26
7-氧双杂环[4.1.0]庚烷
-
0.02
27
, 百拇医药
2-甲基-1-丁醇
0.06
-
28
2-己烯醛
0.01
0.42
29
2-戊基呋喃
-
0.01
30
(E)-3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯
, 百拇医药
2.10
0.13
31
γ-松油烯
0.05
0.02
32
(Z)-3，7-二甲基-1，3，6-辛三烯
2.77
0.14
33
1-甲基-3-异丙基-苯
, http://www.100md.com 0.02
0.01
34
异松油烯
0.03
0.02
35
6-甲基-5-庚烯-2-酮
-
0.03
36
1-己醇
0.04
, http://www.100md.com
0.27
37
3-己烯-1-醇
-
0.21
38
2，3，5，6-四甲基苯酚
-
0.05
39
2-己烯-1-醇
-
0.22
, 百拇医药
40
顺式-5-乙烯基四氢-α，α，5-三甲基-2-呋喃甲醇
0.08
0.08
41
α-荜澄茄油烯
-
0.10
42
顺式氧化里那醇
0.20
0.77
, 百拇医药 43
烯
-
0.40
44
八氢-7-甲基-3-亚甲基-4-异丙基-1H-环戊烷并[1，3]环丙烷并[1，2]苯
0.03
0.44
45
芳樟醇
75.04
69.65
, 百拇医药 46
石竹烯
0.55
6.15
47
2-十一碳酮
0.01
-
48
4-甲基-1-异丙基-3-环己烯-1-醇
0.06
0.04
49
, 百拇医药
α-石竹烯
0.17
1.74
50
反式-十氢-4a-甲基-1-亚甲基-7-(1-甲基亚乙基)-萘
-
0.05
51
1-甲氧基-4-(2-丙烯基)-苯
0.24
0.16
52
, 百拇医药
1，2，3，4，4a，5，6，8a-八氢-7-甲基-4-亚甲基-1-异丙基萘
-
0.12
53
δ-蛇床烯
-
0.04
54
1a，2，3，5，6，7，7a，7b-八氢-1，1，7，7a-四甲基-1H-环丙烷萘
0.24
0.27
, 百拇医药 55
1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，4-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-
-
1.55
56
十氢-1，1，7-三甲基-4-亚甲基-1H-环丙
0.04
-
57
1，2，3，4，4a，5，6，8a-八氢-4a，8-二甲基-2-1-甲基乙烯基)-萘
0.05
, 百拇医药
0.90
58
龙脑
0.12
0.06
59
α-松油醇
0.78
0.18
60
1，2，4a，5，6，8a-六氢-4，7-二甲基-异丙基萘
-
0.08
, http://www.100md.com
61
1-甲基-4-(5-甲基-1-亚甲基-4-已烯基)-环己烯
0.02
0.13
62
1-乙烯基-1-甲基-2，4-二(1-甲基乙烯基)-环己烷
1.09
1.55
63
1，2，4a，5，8，8a-六氢-4，7-二甲基-1-异丙基萘
0.02
, http://www.100md.com
-
64
1，2，3，5，6，8a-六氢-4，7-二甲基-1-异丙基萘
0.13
0.47
65
α-金合欢烯
-
0.08
66
水杨酸甲酯
0.02
0.08
, http://www.100md.com
67
顺式-1，2，3，4-四氢-1，6-二甲基-4-异丙基萘
-
0.04
68
1-甲氧基-4-(1-丙烯基)-苯
0.02
0.02
69
5-(1-丙烯基)-1，3-苯并间二氧杂环戊烯
0.12
0.05
, 百拇医药
70
3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醇
0.10
0.08
71
苯乙醇
0.15
0.04
72
石竹烯氧化物
0.21
3.80
73
, http://www.100md.com
2-甲基丁酸-2-苯基乙酯
0.43
-
74
1，5，5，8-四甲基-12-环氧二环[9.1.0]十二碳-3，7-二烯
0.03
0.60
75
甲基丁香油酚
1.99
0.22
76
, 百拇医药
十四烷醛
-
0.11
77
1，2，3，4，4a，7-六氢-1，6-二甲基-4-异丙基萘
0.03
0.03
78
3，7，11-三甲-1，6，10，十一碳三烯-3-醇
0.24
3.38
79
, 百拇医药
1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，4，9，9-四甲基-4，7-亚甲基
-
0.01
80
二十一烷
0.03
-
81
1，2，3，4，5，6，7，8-八氢-1，8a-二甲基-7-(1-甲基乙烯基)-萘
-
0.02
82
, http://www.100md.com
甲基异丁香酚
0.44
0.10
83
十六酸甲酯
0.06
-
84
二十三烷
0.05
-
85
吲哚
, http://www.100md.com
0.09
-
86
9，12-十八碳二烯酸甲酯
0.15
-
87
二十五烷
0.03
-
88
9，12，15-十八碳三烯酸甲酯
0.06
, 百拇医药
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1.2 实验仪器及条件：HP-6890型气相色谱与HP-5973型质量选择器联用。色谱条件：HP-INNOWax柱，柱长30 m，内径0.32 mm，镀膜厚度0.25 μm，载气 He，分流比120∶1，柱前压77.8 kPa，流量 1.5 mL/min，进样口温度250 ℃，接口温度 280 ℃，自动进样，进样量1 μL。柱温起始温度50 ℃，保持5 min，以2 ℃/min升至70 ℃，保持3 min，然后以2.5 ℃/min升至85 ℃，保持5 min，再以3 ℃/min升至105 ℃，保持5 min，又再以3 ℃/min升至220 ℃，保持20 min。
质谱条件：离子源温度230 ℃，电离方工EI，电子能量70 eV，扫描质量范围20～450。
2 结果与讨论
2.1 白兰花的花和叶两个样品进行了气相色谱-质谱联机分析，共得到137 个色谱峰，鉴定了88 个成分。用归一化法确定了各成分的相对百分含量。从白兰花的花得到113 个色谱峰，鉴定了64 个化合物，占花挥发油总面积的97.01%；从白兰花的叶得到116 个色谱峰，鉴定了67 个化合物，占叶挥发油总面积的96.65%。结果见表1。
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2.2 花和叶两个发挥发油样品中的主成分均为芳樟醇，分别占其挥发油峰面积的75.04%和69.65%。据文献报道〔3〕，芳樟醇具有抗菌、抗病毒等作用，这与白兰花主治慢性支气管炎，前列腺炎，妇女白带的功效相符。提示芳樟醇可能是白兰花的主要有效成分之一。
2.3 除芳樟醇外，花和叶之间还有许多共同成分，这些成分主要为单萜与倍半萜类。但花和叶的挥发油样品之间有明显不同，花的挥发油中含有十几种酯类成分而叶中没有，这有可能是二种挥发油香气有些不同的差异所在。此外，花中还含有3 种长链饱和脂肪烷烃，而在叶中也未检出。■
李吉来：硕士研究生毕业，现任第一军医大学中药新药研究重点实验室、中国人民解放军中医药研究所讲师。专业研究方向为植物化学与中药有效成分分析。主要成果：在全国性的杂志上发表
研究论文三十余篇，获军队科技进步三等奖二项。
参考文献
1，江苏新医学院编.中药大辞典(上册).上海：上海人民出版社，1977：703
2，中华人民共和国商业部土产废品局主编.中国经济植物志(下册).北京：北京科学出版社，1961：1311
3，国家医药管理局中草药情报中心站编.植物药有效成分手册.北京：人民卫生出版社，1986：669
(1998-12-03 收稿), 百拇医药