白族草药紫金龙成分的研究
作者:钱金 周粤
单位:周粤(云南省大理医 学院药学系 大理 671000)
关键词:紫金龙;普罗托品;右旋异紫堇丁;右旋紫堇丁
西北药学杂志000206 钱金 周粤
摘要 从白族草药紫金龙根中分离得到3种生物碱,通过UV,IR,MS等 方法解析,鉴定其结构,确定为普罗托品、右旋异紫堇丁和右旋紫堇丁,其中普罗托品盐酸 盐为生药的1.1%。
Study on the constituents in Dactylicapnos scandens H utch
Qian Jinfu Zhou Yue
, http://www.100md.com
(Department of Pharmacy, Dali Medical College, Dali 671000)
ABSTRACT Three alkaloids, protopine, (+)isocorydine and (+) coryine, were isolated from the roots of Dactylicapnos scandens Hutch and i dentified by UV, IR, MS spectroscopic methods. The resolution values at TLC prot opine, (+) isocorydine were close match with standard substances.
KEY WORDS Dactylicapnos scandens; protopine; (+) isocory dine; (+)coryine
, 百拇医药
紫金龙(Dactylicapnos scandens Hutch)系罂粟科指叶紫堇属植 物,主要分布于云南西部的云龙、巍山、南涧、洱源等地。夏秋采集其根,晒干后入药,味 苦、性凉,有毒,白族民间广泛用于牙痛、神经性头痛、胃痛和止血〔1,2〕。关 于此植物的化学成分研究报告较少,曾有人从该属的另一植物(D.macrocapnos Hutch) 中分离得到了3个生物碱成分:stylopine、protopine和allocryptopine〔3〕。为 开发利用云南本地自然药物资源,我们对紫金龙的活性生物碱成分进行了化学分离鉴定。
1 仪器与试药
1.1 仪器 WRS-1型熔点测定仪(上海物理光学仪器厂) ;UV-260型分光光度计(日本岛津);FT-IR 170-SX型红外光谱(Nicolet)。
1.2 试药 紫金龙根(采自大理云龙县,由中国科学院昆 明植物研究所鉴定)。
, http://www.100md.com
2 方法与结果
2.1 提取与分离
取紫金龙根500g,粉碎,过20目筛。用10%氨水浸湿,加苯浸泡提取;苯浸液用30%盐酸反复 抽提至无生物碱反应;合并盐酸液,放置待析出黄色结晶,过滤。用甲醇重结晶,得微黄色 结晶5.5g(晶Ⅰ,收率1.1%),熔点230℃~231℃(变黑)。上述盐酸母液另用氯仿抽提至无 生物碱反应,收集氯仿液经无水硫酸钠干燥,过滤,蒸去氯仿,用甲醇重结晶,得白色针状 结晶6.5g(晶Ⅱ,收率0.1%),熔点215℃~216℃。将甲醇母液放置,析出无色球状结晶0 .5g(晶Ⅲ)。上述盐酸母液用10%氨水调pH至8,继续分离,除得到少量晶Ⅰ外,还得到一种 微黄色棒状结晶1.7g(晶Ⅳ),熔点178℃~179℃。
2.2 结构鉴定
晶Ⅰ、晶Ⅱ、晶Ⅲ和晶Ⅳ分别用氨水中和,即可制成相应碱基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。
, 百拇医药
碱Ⅰ:熔点206℃~207℃,与文献报道〔4〕相同。比旋光度[α]20:0(氯 仿)。紫外吸收光谱λEtoHnm 290(log 3.94)。红外吸收光谱υKBrcm-1 :1668(碳基),2777,1492,1264,1047,717(次甲二氧基)。质谱m/e:340,337,322 ,310,295,281,267,251,236,164,147(强峰)。薄层层析Rf值与普罗托品样品相同 。
元素分析C20H19O5N:
计算值(%):C 67.98;H 5.38;N 3.96。
实验值(%):C 67.94,68.01;H 5.56,5.46;N 4.11,4.21。
, http://www.100md.com
以上数据表明碱Ⅰ是普罗托品(protopine),晶Ⅰ为盐酸普罗托品。
碱Ⅱ:熔点180℃~181℃,与文献报道〔4〕相同,与右旋异紫堇丁样品混合后熔点不 下降。比旋光度[α]20:+195(氯仿)。紫外吸收光谱λEtoHnm260(log 4. 18)。红外吸收光谱υKBrcm-1:3100(羟基),1580,1571。质谱m/e:341,3 25,310,295,280,240,211,164,138,132,124,76,54。其薄层层析Rf值与右旋 异紫堇丁样品相同。以上数据表明碱Ⅱ是右旋异紫堇丁(isocorydine),晶Ⅱ为盐酸右旋异 紫堇丁。
碱Ⅲ:熔点147℃~148℃,比旋光度[α]20:+213(氯仿)。紫外吸收光谱λE toHnm263,305(log 4.20)。红外吸收光谱υKBr3175(OH),1595,815,760(方核 )。以上数据与文献报道〔5〕右旋紫堇丁相同,证明碱Ⅲ是右旋紫堇丁(corydine) 。晶Ⅲ为盐酸右旋紫堇丁。
, http://www.100md.com
3 讨论
碱Ⅳ还在鉴定之中。碱Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ在该属的其他植物中已有发现。
致谢 本文中光谱数据由云南大学测试中心测定,在此表示谢意。
钱金(云南省大理医 学院药学系 大理 671000)
参考文献
〔1〕代世林,施文良,李荫,等.紫金龙的发掘研究. 云南医药,1978,(3):65
〔2〕中国药典1977年版.1977:586
〔3〕王宠新,周光治,马广恩.秃疮化学成分及组织 形态研究.药物分析杂志,1982,(5):273
〔4〕张国林.小藤铃儿草的生物碱成分.药学学报,19 90,(8):604
〔5〕Tatko Tanahashi, Meinhart H Zenk. New hydro xylated benzophenanthridine alkaloids from Eschscholtzia californica cell su pension cultures, J Natural Products, 1990(3):579
(收稿:1999-10-05), http://www.100md.com
单位:周粤(云南省大理医 学院药学系 大理 671000)
关键词:紫金龙;普罗托品;右旋异紫堇丁;右旋紫堇丁
西北药学杂志000206 钱金 周粤
摘要 从白族草药紫金龙根中分离得到3种生物碱,通过UV,IR,MS等 方法解析,鉴定其结构,确定为普罗托品、右旋异紫堇丁和右旋紫堇丁,其中普罗托品盐酸 盐为生药的1.1%。
Study on the constituents in Dactylicapnos scandens H utch
Qian Jinfu Zhou Yue
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(Department of Pharmacy, Dali Medical College, Dali 671000)
ABSTRACT Three alkaloids, protopine, (+)isocorydine and (+) coryine, were isolated from the roots of Dactylicapnos scandens Hutch and i dentified by UV, IR, MS spectroscopic methods. The resolution values at TLC prot opine, (+) isocorydine were close match with standard substances.
KEY WORDS Dactylicapnos scandens; protopine; (+) isocory dine; (+)coryine
, 百拇医药
紫金龙(Dactylicapnos scandens Hutch)系罂粟科指叶紫堇属植 物,主要分布于云南西部的云龙、巍山、南涧、洱源等地。夏秋采集其根,晒干后入药,味 苦、性凉,有毒,白族民间广泛用于牙痛、神经性头痛、胃痛和止血〔1,2〕。关 于此植物的化学成分研究报告较少,曾有人从该属的另一植物(D.macrocapnos Hutch) 中分离得到了3个生物碱成分:stylopine、protopine和allocryptopine〔3〕。为 开发利用云南本地自然药物资源,我们对紫金龙的活性生物碱成分进行了化学分离鉴定。
1 仪器与试药
1.1 仪器 WRS-1型熔点测定仪(上海物理光学仪器厂) ;UV-260型分光光度计(日本岛津);FT-IR 170-SX型红外光谱(Nicolet)。
1.2 试药 紫金龙根(采自大理云龙县,由中国科学院昆 明植物研究所鉴定)。
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2 方法与结果
2.1 提取与分离
取紫金龙根500g,粉碎,过20目筛。用10%氨水浸湿,加苯浸泡提取;苯浸液用30%盐酸反复 抽提至无生物碱反应;合并盐酸液,放置待析出黄色结晶,过滤。用甲醇重结晶,得微黄色 结晶5.5g(晶Ⅰ,收率1.1%),熔点230℃~231℃(变黑)。上述盐酸母液另用氯仿抽提至无 生物碱反应,收集氯仿液经无水硫酸钠干燥,过滤,蒸去氯仿,用甲醇重结晶,得白色针状 结晶6.5g(晶Ⅱ,收率0.1%),熔点215℃~216℃。将甲醇母液放置,析出无色球状结晶0 .5g(晶Ⅲ)。上述盐酸母液用10%氨水调pH至8,继续分离,除得到少量晶Ⅰ外,还得到一种 微黄色棒状结晶1.7g(晶Ⅳ),熔点178℃~179℃。
2.2 结构鉴定
晶Ⅰ、晶Ⅱ、晶Ⅲ和晶Ⅳ分别用氨水中和,即可制成相应碱基化合物Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ。
, 百拇医药
碱Ⅰ:熔点206℃~207℃,与文献报道〔4〕相同。比旋光度[α]20:0(氯 仿)。紫外吸收光谱λEtoHnm 290(log 3.94)。红外吸收光谱υKBrcm-1 :1668(碳基),2777,1492,1264,1047,717(次甲二氧基)。质谱m/e:340,337,322 ,310,295,281,267,251,236,164,147(强峰)。薄层层析Rf值与普罗托品样品相同 。
元素分析C20H19O5N:
计算值(%):C 67.98;H 5.38;N 3.96。
实验值(%):C 67.94,68.01;H 5.56,5.46;N 4.11,4.21。
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以上数据表明碱Ⅰ是普罗托品(protopine),晶Ⅰ为盐酸普罗托品。
碱Ⅱ:熔点180℃~181℃,与文献报道〔4〕相同,与右旋异紫堇丁样品混合后熔点不 下降。比旋光度[α]20:+195(氯仿)。紫外吸收光谱λEtoHnm260(log 4. 18)。红外吸收光谱υKBrcm-1:3100(羟基),1580,1571。质谱m/e:341,3 25,310,295,280,240,211,164,138,132,124,76,54。其薄层层析Rf值与右旋 异紫堇丁样品相同。以上数据表明碱Ⅱ是右旋异紫堇丁(isocorydine),晶Ⅱ为盐酸右旋异 紫堇丁。
碱Ⅲ:熔点147℃~148℃,比旋光度[α]20:+213(氯仿)。紫外吸收光谱λE toHnm263,305(log 4.20)。红外吸收光谱υKBr3175(OH),1595,815,760(方核 )。以上数据与文献报道〔5〕右旋紫堇丁相同,证明碱Ⅲ是右旋紫堇丁(corydine) 。晶Ⅲ为盐酸右旋紫堇丁。
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3 讨论
碱Ⅳ还在鉴定之中。碱Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ在该属的其他植物中已有发现。
致谢 本文中光谱数据由云南大学测试中心测定,在此表示谢意。
钱金(云南省大理医 学院药学系 大理 671000)
参考文献
〔1〕代世林,施文良,李荫,等.紫金龙的发掘研究. 云南医药,1978,(3):65
〔2〕中国药典1977年版.1977:586
〔3〕王宠新,周光治,马广恩.秃疮化学成分及组织 形态研究.药物分析杂志,1982,(5):273
〔4〕张国林.小藤铃儿草的生物碱成分.药学学报,19 90,(8):604
〔5〕Tatko Tanahashi, Meinhart H Zenk. New hydro xylated benzophenanthridine alkaloids from Eschscholtzia californica cell su pension cultures, J Natural Products, 1990(3):579
(收稿:1999-10-05), http://www.100md.com