藤杜仲化学成分初探
作者：韦松 思秀玲 许学健
单位：广西中医学院药学系 南宁 530001
关键词：藤杜仲；有机酸；β-谷甾醇
广西中医学院学报000227
摘 要 研究藤杜仲的化学成分，经乙醇回流提取，硅胶柱层分离，得到两个结晶性单体，经理化常数和光谱测试、分别鉴定为硬脂酸(I)，β-谷甾醇(Ⅱ)。
中图分类号 R284
藤杜仲Parabarium micranthum (A.DC)Pier为夹竹桃科植物，别名红杜仲，分布于广东、广西、云南等地。根皮及茎皮入药。具有宽筋活血、消肿、强壮补腰等作用。用于治疗小儿麻痹，风湿骨痛，跌打驳骨，肚痛等[1，2]。据文献记栽其皮含生物碱，酚类，有机酸及糖类等。其化学成分研究至今尚未见报道。我们从其茎皮的乙醇提取物中分得两个结晶性单体。据理化性质和波谱分析、并与文献记载数据对照，分别鉴定晶Ⅰ为硬脂酸、晶Ⅱ为β-谷甾醇。实验方法如下：
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1 提取 藤杜仲干燥茎皮粗粉2kg，用95%乙醇回流提取2次，合并提取液、减压回收乙醇至无醇味，得稠膏340g；稠膏加水使混悬，分别用石油醚(60～90℃)。氯仿萃取，得到石油醚萃取物A(油状物约10ml)、氯仿萃取物B(30g)。
2 分离 A部分放置过夜析出颗粒状结晶，用乙酸乙酯重结晶，得到白色粒状结晶Ⅰ(10mg)。B部分用乙酸乙酯溶解过滤，滤液浓缩至小体积、放置后析出沉淀；沉淀用四氢呋喃溶解后进行硅胶柱层析，以不同比例四氢呋喃∶丙酮洗脱；从四氢呋喃∶丙酮(3∶2)洗脱部分得到一白色结晶，经反复重结晶得到结晶Ⅱ(80mg)。
3 鉴定 熔点用X4显效熔点测定仪测定(温度计未校正)，红外光谱用岛津IR 27G型仪器测定，质谱用ZAB-HS型质谱仪测定，核磁共振谱用JEOL Fx90Q型仪器测定，柱层析及薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂出品。
晶Ⅰ：白色粒状结晶，mp55～56℃，溴甲酚绿反应阳性，红外光谱与已知品硬脂酸对照完全一致。与已知品共薄层层析其Rf值相同，且混合熔点不下降，故晶Ⅰ确定为硬脂酸。
, 百拇医药
晶Ⅱ：白色针状结晶，mp138～140℃。反应呈阳性。IR(KBr)cm-1；3400(OH)，2950(C-H，1380(CCH3 CH3)，890(-C=C-)。MS m/z：414(M+)，399(M-CH3)，396(M-H2O)，381(M-CH3-H2O)，329(M-H2O-C5H7)，303，275，273，255，231。′HNMR([1]OTMS内标)δppm；0.71(3H.S.C18-CH3)，0.81(3H，S，C21-CH3)，0.87(6H，d,J=2Hg,C26,C27-CH3),0.93(3H，S，C29-CH3)，0.98(3H，S，C19-CH3),1.73(1H，S，C3-OH),5.36(1H，b，C6-H)，在1.0～2.39之间出现堆积成山峰形的多重峰，这是多个亚甲基的吸收信号。这种出现在高场的山峰形多重峰是甾体母核的特征吸收峰。以上数据与β-谷甾醇β-Sitosterol的波谱数据相符[3，4]。经与β-谷甾醇已知品共薄层层析，两者Rf值一致。且混合mp不下降。故确定晶Ⅱ为β-谷甾醇β-Sitosterol。
参考文献
[1] 江苏新医学院.中药大辞典(下册).上海：上海人民出版社，1977.269
[2] 广西卫生厅.广西本草选(下册).南宁：广西人民出版社，1974.1759
[3] 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1987.954
[4] 于东防.扶桑花中扶桑甾醇的分离和结构测定.中草药.1991，22(1)：3, http://www.100md.com
单位：广西中医学院药学系 南宁 530001
关键词：藤杜仲；有机酸；β-谷甾醇
广西中医学院学报000227
摘 要 研究藤杜仲的化学成分，经乙醇回流提取，硅胶柱层分离，得到两个结晶性单体，经理化常数和光谱测试、分别鉴定为硬脂酸(I)，β-谷甾醇(Ⅱ)。
中图分类号 R284
藤杜仲Parabarium micranthum (A.DC)Pier为夹竹桃科植物，别名红杜仲，分布于广东、广西、云南等地。根皮及茎皮入药。具有宽筋活血、消肿、强壮补腰等作用。用于治疗小儿麻痹，风湿骨痛，跌打驳骨，肚痛等[1，2]。据文献记栽其皮含生物碱，酚类，有机酸及糖类等。其化学成分研究至今尚未见报道。我们从其茎皮的乙醇提取物中分得两个结晶性单体。据理化性质和波谱分析、并与文献记载数据对照，分别鉴定晶Ⅰ为硬脂酸、晶Ⅱ为β-谷甾醇。实验方法如下：
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1 提取 藤杜仲干燥茎皮粗粉2kg，用95%乙醇回流提取2次，合并提取液、减压回收乙醇至无醇味，得稠膏340g；稠膏加水使混悬，分别用石油醚(60～90℃)。氯仿萃取，得到石油醚萃取物A(油状物约10ml)、氯仿萃取物B(30g)。
2 分离 A部分放置过夜析出颗粒状结晶，用乙酸乙酯重结晶，得到白色粒状结晶Ⅰ(10mg)。B部分用乙酸乙酯溶解过滤，滤液浓缩至小体积、放置后析出沉淀；沉淀用四氢呋喃溶解后进行硅胶柱层析，以不同比例四氢呋喃∶丙酮洗脱；从四氢呋喃∶丙酮(3∶2)洗脱部分得到一白色结晶，经反复重结晶得到结晶Ⅱ(80mg)。
3 鉴定 熔点用X4显效熔点测定仪测定(温度计未校正)，红外光谱用岛津IR 27G型仪器测定，质谱用ZAB-HS型质谱仪测定，核磁共振谱用JEOL Fx90Q型仪器测定，柱层析及薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂出品。
晶Ⅰ：白色粒状结晶，mp55～56℃，溴甲酚绿反应阳性，红外光谱与已知品硬脂酸对照完全一致。与已知品共薄层层析其Rf值相同，且混合熔点不下降，故晶Ⅰ确定为硬脂酸。
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晶Ⅱ：白色针状结晶，mp138～140℃。反应呈阳性。IR(KBr)cm-1；3400(OH)，2950(C-H，1380(CCH3 CH3)，890(-C=C-)。MS m/z：414(M+)，399(M-CH3)，396(M-H2O)，381(M-CH3-H2O)，329(M-H2O-C5H7)，303，275，273，255，231。′HNMR([1]OTMS内标)δppm；0.71(3H.S.C18-CH3)，0.81(3H，S，C21-CH3)，0.87(6H，d,J=2Hg,C26,C27-CH3),0.93(3H，S，C29-CH3)，0.98(3H，S，C19-CH3),1.73(1H，S，C3-OH),5.36(1H，b，C6-H)，在1.0～2.39之间出现堆积成山峰形的多重峰，这是多个亚甲基的吸收信号。这种出现在高场的山峰形多重峰是甾体母核的特征吸收峰。以上数据与β-谷甾醇β-Sitosterol的波谱数据相符[3，4]。经与β-谷甾醇已知品共薄层层析，两者Rf值一致。且混合mp不下降。故确定晶Ⅱ为β-谷甾醇β-Sitosterol。
参考文献
[1] 江苏新医学院.中药大辞典(下册).上海：上海人民出版社，1977.269
[2] 广西卫生厅.广西本草选(下册).南宁：广西人民出版社，1974.1759
[3] 丛浦珠.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1987.954
[4] 于东防.扶桑花中扶桑甾醇的分离和结构测定.中草药.1991，22(1)：3, http://www.100md.com
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