柳穿鱼中三萜化合物的研究
作者：华会明 侯柏玲 李文 李铣 张彦
单位：沈阳药科大学天然药化研究室 110015
关键词：柳穿鱼；三萜；环阿尔廷三萜
中草药000605摘 要 从柳穿鱼 Linaria vulgaris Mill.的干燥全草中分 得6 个三萜化合物，通过光谱解析，鉴定它们的结构为环阿尔廷-25-烯-3β，24ξ-二醇(cy cloart-25-ene-3β,24ξ-diol,Ⅰ)，环阿尔廷-23-烯-3β，25-二醇(cycloart-2 3 -ene-3β,25-diol,Ⅱ)，isomultiflorenol(Ⅲ)，isomultiflorenone(Ⅳ)，乌索酸(urs olic acid,Ⅴ)，马斯里酸(maslinatic acid,Ⅵ)。它们均为首次自该属植物中分得。
Triterpenes from Butter-and-Eggs (Linaria vulgaris)
, 百拇医药
Hua Huiming， Hou Bailing ， Li Wen and Li Xian
(Shenyang Pharmaceutical University Shenyang 110015)
Abstract Six triterpenes were isolated from the whole plant of Linaria vulgaris Mill.. Their structures were identified as cycloart- 25 -ene-3β-, 24ξ-diol(Ⅰ)， cycloart-23-ene-3β,25-diol(Ⅱ), isomultiflor enol (Ⅲ)； isomultiflorenone (Ⅳ)， ursolic acid (Ⅴ), and maslinatic acid (Ⅵ) by chemical and spectral analysis.
, 百拇医药
Key words Linaria vulgaris Mill. triterpenes cycloar tene triterpenes
柳穿鱼 Linaria vulgaris Mill. 是玄参科 Scrophulariaceae 柳穿鱼属 Linaria 植物。民间用于镇咳、祛痰、平喘、利尿，治头痛等[1]。该属植物国 外报道用作利尿剂、轻泻剂、解痉、利胆和抗炎药[2]。柳穿鱼的化学成分已报道 有黄酮、环烯醚萜和生物碱类。我们在研究柳穿鱼的黄酮类成分之后[3]，又鉴定 了6个三萜化合物，即环阿尔廷-25-烯-3β，24ξ-二醇(cycloart-25-ene-3β,24ξ -diol,Ⅰ)，环阿尔廷-23-烯-3β，25-二醇(cycloart-23-ene-3β,25-diol,Ⅱ) ，i somultiflorenol(Ⅲ),isomultiflorenone(Ⅳ)，熊果酸(ursolic acid,Ⅴ)，马斯里酸(mas linatic acid,Ⅵ)。它们均为首次自该属植物中分得。化合物Ⅰ～Ⅳ的化学结构式见图1。
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1 仪器与材料
熔点测定用日本Yanaco MP-S3型显微熔点测定仪(未校正)；IR测定利用Bruker IR S -55型红外分光光度计；NMR谱利用 Burker-AC(E)-300型核磁共振光谱仪测定(TMS作内标 )；MS用VG-70SE磁式质谱仪。TLC用硅胶GF254，硅胶H，柱层析用硅胶(200～300目) 均由青岛海洋化工厂生产。植物材料采自黑龙江省哈尔滨市郊及泰康县，原植物学名 Lin aria vulgaris Mill.由苏世文教授鉴定。
图1 化合物Ⅰ～Ⅳ的化学结构式
2 提取与分离
柳穿鱼干燥全草10 kg粉碎后，用95%的乙醇回流提取3次，浓缩后，加水调至醇浓度为70% ，沉降叶绿素，滤除沉淀，回收溶剂得乙醇提取物。将总提取物加适量水，依次用石油醚、 CHCl3、EtOAc和n-BuOH萃取。石油醚萃取物分为两部分分别进行硅胶柱层析。一部分(67 g)以石油醚-丙酮不同比例的混合溶剂洗脱，(93∶7)洗脱部分得晶 Ⅰ 11 mg；(9∶1)洗 脱部分得粉末 V 19 mg，222～242流份经二次硅胶柱层析，CHCl3-Me2CO(99:1)洗脱得 粉末Ⅱ 6 mg;(8∶2)洗脱部分得粉末 Ⅵ 10 mg。另一部分(28 g)以石油醚-氯仿不同比例 的混合溶剂洗脱，(1∶2)洗脱部分得晶Ⅳ 6 mg，氯仿洗脱部分得晶Ⅲ 22 mg。
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3 鉴定
化合物Ⅰ：无色针晶，mp 169 ℃～171 ℃(CHCl3)，Liebermann-Berchard 反应阳性。H REIMS给出分子量为442.3820，示分子式为C30H50O2(MW calc.442.3811) ， 不饱和度为6。1HNMR谱给出1，1，2，2-四取代环丙烷的AB系统的两个信号δ0.56，0. 34(d,J=4.0 Hz，1H each)，表明该化合物为cycloartane 三萜[4]。1HNMR信号 δ4.03(t,J=6.0 Hz)，3.29(dd,J=10.2，4.2 Hz,H-3α)及13CNMR信号δ78.8 6，76. 38，显示有两个连氧碳，此外1HNMR还显示有末端双键信号δ4.95，4.85(brs,1H e ach)。由不饱和度6说明化合物Ⅰ只有一个双键，而13CNMR谱(见表1，经2DNMR归 属)显 示有两组末端双键信号(δ147.53，111.38，和147.81，110.88)，显然化合物Ⅰ是由两 个异构体组成，且双键位于手性碳邻位[5]。根据cycloartane型三萜的质谱裂解规 律[6]，Ⅰ的EIMS特征峰315(M+-side chain),302,175(302-side chain)，表 明侧链上有一羟基取代和一个双键。HMBC谱显示，质子信号δ1.75(s,3H)与碳信号δ76.4 ，110.9，111.4，147.5，147.8有远程相关，说明双键位于C-25，羟基位于C-24，且 Ⅰ由24位的差向异构体组成。故化合物Ⅰ鉴定为环阿尔廷-25-烯-3β，24ξ-二醇。 13CNMR数据见表1。
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化合物Ⅱ：白色粉末，mp 194 ℃～195 ℃(Me2CO)，1HNMR显示有cycloartane三萜的特 征信号δ0.55和0.33(d,J=4.0 Hz,各1H)及双键质子信号5.60(m,2H)，EIMS给出与Ⅰ相 同 的分子离子峰(m/z,442)及一系列特征碎片峰(m/z 424,315,302,297,175),表明该化合物为c ycloartane三萜，且与Ⅰ具有相同的母核，只是侧链部分的双键和羟基位置不同 。1HNMR仅给出一个连氧的碳上质子信号δ3.29(dd,J=10.8,4.5 Hz,3α-H)。2个甲基质子信号δ1 .32(s,6H)和碳信号δ29.90和29.92处于低场，表明羟基应连在C-25。1H- 1H COSY显 示H3-21与H-20，H-20与H-22，H-22与H-23有相关峰，所以双键位于C-23，24上。 故Ⅱ鉴定为环阿尔廷-23-烯-3β，25-二醇，其13CNMR数据与文献报道一致 [7]。
, 百拇医药
表1 化合物Ⅰ～Ⅵ的13CNMR化学位移 No
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
Ⅵ
1
31.94t
31.99
35.07t
35.35t
39.21t
, 百拇医药
46.37
2
30.42t
30.41
27.51t
34.58t
28.16t
68.50
3
78.86d
78.86
79.04d
218.23s
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78.31d
83.77
4
40.51s
40.51
38.83s
47.18s
39.21s
39.39
5
47.14d
47.13
50.74d
, 百拇医药
51.25d
55.95d
55.84
6
21.14t
21.13
19.26t
20.57t
18.91t
18.78
7
28.15t
28.10
, 百拇医药
28.06t
27.30t
33.69t
33.44
8
48.00d
47.98
135.11s
136.34s
40.08s
39.75
9
20.02s
, 百拇医药
20.02
133.54s
132.10s
48.20d
47.68
10
26.03s
26.02
37.63s
37.47s
37.39s
38.48
11
, http://www.100md.com
26.03t
26.02
20.82t
20.71t
23.76t
23.60
12
32.92t
35.60
30.71t
30.60t
125.78d
122.39
, 百拇医药
13
45.32s
45.34
37.31s
37.32s
139.38s
144.80
14
48.84s
48.82
41.01s
41.12s
42.62s
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42.15
15
31.09t
32.82
26.29t
26.25t
28.80t
29.25
16
26.50t
26.47
36.72t
36.88t
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25.03t
23.66
17
52.21d
52.04
30.81s
30.79s
48.20s
48.10
18
18.00q
18.09
44.13d
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44.05d
53.67d
41.91
19
29.91t
29.70
34.43t
34.47t
39.61d
46.58
20
35.93d
36.41
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28.34s
38.34s
39.50d
30.86
21
18.34q
18.30
34.20t
34.07t
30.11t
34.14
22
35.58t
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39.07
36.84t
36.61t
37.57t
33.13
23
31.71t
125.63
15.61q
21.19q
28.94q
28.19
24
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76.38d
139.38
28.06q
26.76q
15.80q
16.74
25
147.53s,147.81s
19.83q
19.42q
16.71q
17.38
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26
111.38t,110.88t
29.92
18.98q
18.98q
17.65q
17. 59
27
17.62q,17.24q
29.90
24.72q
24.72q
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24.04q
26.06
28
19.34q
19.31
31.51q
31.48q
180.14q
180.04
29
14.01q
14.01
34.50q
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34.38q
17.59q
33.13
30
25.46q
25.45
33.01q
33.06q
21.55q
23.84
化合物Ⅲ：白色针晶，mp 180 ℃～182 ℃(EtOH)。EIMS给出分子量426，结合13CNMR 显示30个碳信号(其中一上为连氧碳信号δ79.04)，推测其分子式C30H50O。D EPT谱显示有8个季碳，3个叔碳，11个仲碳和8个甲基，表明化合物Ⅲ为五环三萜。四取代双 键碳信号δ133.54和135.11为典型的D∶C-friedooleanane三萜的8，9位双键[8] ，与文献中isomultiflorenyl acetate的13CNMR数据比较[8]，Ⅲ的C-3 向高场位移2.1，C-2和C-4分别向低场位移2.1和0.9，表明3位为OH。质子信号δ3.24 (dd,J=11.4,4.8Hz)为H-3α，说明3-OH为β构型。故鉴定化合物Ⅲ为isomultiflorenol ，其质谱数据符合质谱裂解规律[9]。
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化合物Ⅳ：无色结晶，mp 186 ℃～188 ℃ (CHCl3)。EIMS m/z:424(M+),409(M+-Me ),271(a),257(b),245(c),205(100%),109,95。1HNMR(CDCl3)δ:1.10(3H,s),1.08(6H , s),1.06(6H,s),0.99(3H,s),0.97(3H,s),0.96(3H,s)。13CNMR(CDCl3)见表1。 与化 合物Ⅲ的13CNMR数据比较，Ⅳ的C-2，C-3和C-4分别位移至δ34.58，218.23和4 7.18，表明C-3为羰基。故化合物Ⅳ被鉴定为isomultiflorenone,其IR、1HNMR和MS与文 献[10]报道基本一致。
化合物Ⅴ：白色粉末，mp 235 ℃～237 ℃ (Me2CO)。HREIMS、IR、1H、13CNMR 数据与文献[13]中熊果酸一致；将Ⅴ与已知物共TLC检识，为同一斑点。故Ⅴ鉴定 为熊果酸。
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化合物Ⅵ：为白色粉末，mp 263 ℃～265 ℃ (Me2CO)，10%H2SO4试剂显紫色，溴甲 酚 绿试剂显黄色。IR光谱示有羧基(1 694cm-1)，EIMS给出分子量472，结合13C NMR的30个碳信号(其中包括一个羰基碳信号180.04，两个连氧碳信号83.77，68.50)，推 测分子式为C30H48O4。1HNMR中烯氢质子信号5.46(t,J=3.0 Hz,1H)及 13CNMR中双键碳信号122.39和144.80，表明Ⅵ为△12-齐墩果烷型三萜。根据三 萜质谱裂解规律，HREIMS中碎片峰426.345 4(M-HCOOH，C29H46O2)，248. 175 9(基峰C16H24O4)，223.168 4(C14H23O2)及203.179 5(248-COOH)，说明在D/E环有一羧基，A/B环有2个OH。1HNMR中两个连氧碳上质子信号4 .09(td-like,J=9.5,4.5 Hz)和3.38(d,J=9.5 Hz)为H-2β和H-3α信号[11] 。两个连 氧碳信号68.50，83.77为2α，3β-羟基C-2，C-3的信号[8]。与methyl masl inate (2α,3β-二羟基-齐墩果-12-烯-28-羧酸甲酯)的13CNMR比较[12 ]，除羰基碳信号向低场位移外，C-17，18，22也不同程度地向低场位移，表明COOH位 于C-17位上。因此化合物Ⅵ鉴定为maslinatic acid。
, 百拇医药
化合物Ⅰ～Ⅵ的13CNMR数据见表1。
致谢：本校生药鉴定教研室苏世文教授鉴定植物材料；中国科学院沈阳应用生 态研究所于殿臣研究员代测质谱。
李文 本校测试中心
张彦 本校中药系61期本科生
参 考 文 献
1，江苏新医学院.中药大辞典(下册).上海：上海人民出版社，1977：15 26
2，Handjieva N V,et al. Tetrahedron,1993,49(41):9261
3，华会明，等.中草药，1999，30(5)：332
, 百拇医药
4，Isaev M I,et al. Cham Nat Compd,1985,21:399
5，Anijaneyulu V,et al. Phytochemistry,1985,24(7):1610
6，Aplin R T,et al. J Chem Soc(B),1966:1078
7，Khan A Q,et al. Planta Med,1987,53:577
8，Mahato S B,et al. Phytochemistry,1994,37(6):1517
9，Shiojima K,et al. Tetrahedrom Lett,1989,30(49):6873
10，Seifert K,et al. Pharmazie,1976,31H (11):816
11，Kojima H,et al. Phytochemistry,1989,28(6):1703
12，Seo S,et al. Tetrahedron Lett,1975,(1):7
13，刘锡葵，等.中草药，1998，29(7)：435
(1999-05-17收稿), http://www.100md.com
单位：沈阳药科大学天然药化研究室 110015
关键词：柳穿鱼；三萜；环阿尔廷三萜
中草药000605摘 要 从柳穿鱼 Linaria vulgaris Mill.的干燥全草中分 得6 个三萜化合物，通过光谱解析，鉴定它们的结构为环阿尔廷-25-烯-3β，24ξ-二醇(cy cloart-25-ene-3β,24ξ-diol,Ⅰ)，环阿尔廷-23-烯-3β，25-二醇(cycloart-2 3 -ene-3β,25-diol,Ⅱ)，isomultiflorenol(Ⅲ)，isomultiflorenone(Ⅳ)，乌索酸(urs olic acid,Ⅴ)，马斯里酸(maslinatic acid,Ⅵ)。它们均为首次自该属植物中分得。
Triterpenes from Butter-and-Eggs (Linaria vulgaris)
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Hua Huiming， Hou Bailing ， Li Wen and Li Xian
(Shenyang Pharmaceutical University Shenyang 110015)
Abstract Six triterpenes were isolated from the whole plant of Linaria vulgaris Mill.. Their structures were identified as cycloart- 25 -ene-3β-, 24ξ-diol(Ⅰ)， cycloart-23-ene-3β,25-diol(Ⅱ), isomultiflor enol (Ⅲ)； isomultiflorenone (Ⅳ)， ursolic acid (Ⅴ), and maslinatic acid (Ⅵ) by chemical and spectral analysis.
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Key words Linaria vulgaris Mill. triterpenes cycloar tene triterpenes
柳穿鱼 Linaria vulgaris Mill. 是玄参科 Scrophulariaceae 柳穿鱼属 Linaria 植物。民间用于镇咳、祛痰、平喘、利尿，治头痛等[1]。该属植物国 外报道用作利尿剂、轻泻剂、解痉、利胆和抗炎药[2]。柳穿鱼的化学成分已报道 有黄酮、环烯醚萜和生物碱类。我们在研究柳穿鱼的黄酮类成分之后[3]，又鉴定 了6个三萜化合物，即环阿尔廷-25-烯-3β，24ξ-二醇(cycloart-25-ene-3β,24ξ -diol,Ⅰ)，环阿尔廷-23-烯-3β，25-二醇(cycloart-23-ene-3β,25-diol,Ⅱ) ，i somultiflorenol(Ⅲ),isomultiflorenone(Ⅳ)，熊果酸(ursolic acid,Ⅴ)，马斯里酸(mas linatic acid,Ⅵ)。它们均为首次自该属植物中分得。化合物Ⅰ～Ⅳ的化学结构式见图1。
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1 仪器与材料
熔点测定用日本Yanaco MP-S3型显微熔点测定仪(未校正)；IR测定利用Bruker IR S -55型红外分光光度计；NMR谱利用 Burker-AC(E)-300型核磁共振光谱仪测定(TMS作内标 )；MS用VG-70SE磁式质谱仪。TLC用硅胶GF254，硅胶H，柱层析用硅胶(200～300目) 均由青岛海洋化工厂生产。植物材料采自黑龙江省哈尔滨市郊及泰康县，原植物学名 Lin aria vulgaris Mill.由苏世文教授鉴定。
图1 化合物Ⅰ～Ⅳ的化学结构式
2 提取与分离
柳穿鱼干燥全草10 kg粉碎后，用95%的乙醇回流提取3次，浓缩后，加水调至醇浓度为70% ，沉降叶绿素，滤除沉淀，回收溶剂得乙醇提取物。将总提取物加适量水，依次用石油醚、 CHCl3、EtOAc和n-BuOH萃取。石油醚萃取物分为两部分分别进行硅胶柱层析。一部分(67 g)以石油醚-丙酮不同比例的混合溶剂洗脱，(93∶7)洗脱部分得晶 Ⅰ 11 mg；(9∶1)洗 脱部分得粉末 V 19 mg，222～242流份经二次硅胶柱层析，CHCl3-Me2CO(99:1)洗脱得 粉末Ⅱ 6 mg;(8∶2)洗脱部分得粉末 Ⅵ 10 mg。另一部分(28 g)以石油醚-氯仿不同比例 的混合溶剂洗脱，(1∶2)洗脱部分得晶Ⅳ 6 mg，氯仿洗脱部分得晶Ⅲ 22 mg。
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3 鉴定
化合物Ⅰ：无色针晶，mp 169 ℃～171 ℃(CHCl3)，Liebermann-Berchard 反应阳性。H REIMS给出分子量为442.3820，示分子式为C30H50O2(MW calc.442.3811) ， 不饱和度为6。1HNMR谱给出1，1，2，2-四取代环丙烷的AB系统的两个信号δ0.56，0. 34(d,J=4.0 Hz，1H each)，表明该化合物为cycloartane 三萜[4]。1HNMR信号 δ4.03(t,J=6.0 Hz)，3.29(dd,J=10.2，4.2 Hz,H-3α)及13CNMR信号δ78.8 6，76. 38，显示有两个连氧碳，此外1HNMR还显示有末端双键信号δ4.95，4.85(brs,1H e ach)。由不饱和度6说明化合物Ⅰ只有一个双键，而13CNMR谱(见表1，经2DNMR归 属)显 示有两组末端双键信号(δ147.53，111.38，和147.81，110.88)，显然化合物Ⅰ是由两 个异构体组成，且双键位于手性碳邻位[5]。根据cycloartane型三萜的质谱裂解规 律[6]，Ⅰ的EIMS特征峰315(M+-side chain),302,175(302-side chain)，表 明侧链上有一羟基取代和一个双键。HMBC谱显示，质子信号δ1.75(s,3H)与碳信号δ76.4 ，110.9，111.4，147.5，147.8有远程相关，说明双键位于C-25，羟基位于C-24，且 Ⅰ由24位的差向异构体组成。故化合物Ⅰ鉴定为环阿尔廷-25-烯-3β，24ξ-二醇。 13CNMR数据见表1。
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化合物Ⅱ：白色粉末，mp 194 ℃～195 ℃(Me2CO)，1HNMR显示有cycloartane三萜的特 征信号δ0.55和0.33(d,J=4.0 Hz,各1H)及双键质子信号5.60(m,2H)，EIMS给出与Ⅰ相 同 的分子离子峰(m/z,442)及一系列特征碎片峰(m/z 424,315,302,297,175),表明该化合物为c ycloartane三萜，且与Ⅰ具有相同的母核，只是侧链部分的双键和羟基位置不同 。1HNMR仅给出一个连氧的碳上质子信号δ3.29(dd,J=10.8,4.5 Hz,3α-H)。2个甲基质子信号δ1 .32(s,6H)和碳信号δ29.90和29.92处于低场，表明羟基应连在C-25。1H- 1H COSY显 示H3-21与H-20，H-20与H-22，H-22与H-23有相关峰，所以双键位于C-23，24上。 故Ⅱ鉴定为环阿尔廷-23-烯-3β，25-二醇，其13CNMR数据与文献报道一致 [7]。
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表1 化合物Ⅰ～Ⅵ的13CNMR化学位移 No
Ⅰ
Ⅱ
Ⅲ
Ⅳ
Ⅴ
Ⅵ
1
31.94t
31.99
35.07t
35.35t
39.21t
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46.37
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30.42t
30.41
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化合物Ⅲ：白色针晶，mp 180 ℃～182 ℃(EtOH)。EIMS给出分子量426，结合13CNMR 显示30个碳信号(其中一上为连氧碳信号δ79.04)，推测其分子式C30H50O。D EPT谱显示有8个季碳，3个叔碳，11个仲碳和8个甲基，表明化合物Ⅲ为五环三萜。四取代双 键碳信号δ133.54和135.11为典型的D∶C-friedooleanane三萜的8，9位双键[8] ，与文献中isomultiflorenyl acetate的13CNMR数据比较[8]，Ⅲ的C-3 向高场位移2.1，C-2和C-4分别向低场位移2.1和0.9，表明3位为OH。质子信号δ3.24 (dd,J=11.4,4.8Hz)为H-3α，说明3-OH为β构型。故鉴定化合物Ⅲ为isomultiflorenol ，其质谱数据符合质谱裂解规律[9]。
, 百拇医药
化合物Ⅳ：无色结晶，mp 186 ℃～188 ℃ (CHCl3)。EIMS m/z:424(M+),409(M+-Me ),271(a),257(b),245(c),205(100%),109,95。1HNMR(CDCl3)δ:1.10(3H,s),1.08(6H , s),1.06(6H,s),0.99(3H,s),0.97(3H,s),0.96(3H,s)。13CNMR(CDCl3)见表1。 与化 合物Ⅲ的13CNMR数据比较，Ⅳ的C-2，C-3和C-4分别位移至δ34.58，218.23和4 7.18，表明C-3为羰基。故化合物Ⅳ被鉴定为isomultiflorenone,其IR、1HNMR和MS与文 献[10]报道基本一致。
化合物Ⅴ：白色粉末，mp 235 ℃～237 ℃ (Me2CO)。HREIMS、IR、1H、13CNMR 数据与文献[13]中熊果酸一致；将Ⅴ与已知物共TLC检识，为同一斑点。故Ⅴ鉴定 为熊果酸。
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化合物Ⅵ：为白色粉末，mp 263 ℃～265 ℃ (Me2CO)，10%H2SO4试剂显紫色，溴甲 酚 绿试剂显黄色。IR光谱示有羧基(1 694cm-1)，EIMS给出分子量472，结合13C NMR的30个碳信号(其中包括一个羰基碳信号180.04，两个连氧碳信号83.77，68.50)，推 测分子式为C30H48O4。1HNMR中烯氢质子信号5.46(t,J=3.0 Hz,1H)及 13CNMR中双键碳信号122.39和144.80，表明Ⅵ为△12-齐墩果烷型三萜。根据三 萜质谱裂解规律，HREIMS中碎片峰426.345 4(M-HCOOH，C29H46O2)，248. 175 9(基峰C16H24O4)，223.168 4(C14H23O2)及203.179 5(248-COOH)，说明在D/E环有一羧基，A/B环有2个OH。1HNMR中两个连氧碳上质子信号4 .09(td-like,J=9.5,4.5 Hz)和3.38(d,J=9.5 Hz)为H-2β和H-3α信号[11] 。两个连 氧碳信号68.50，83.77为2α，3β-羟基C-2，C-3的信号[8]。与methyl masl inate (2α,3β-二羟基-齐墩果-12-烯-28-羧酸甲酯)的13CNMR比较[12 ]，除羰基碳信号向低场位移外，C-17，18，22也不同程度地向低场位移，表明COOH位 于C-17位上。因此化合物Ⅵ鉴定为maslinatic acid。
, 百拇医药
化合物Ⅰ～Ⅵ的13CNMR数据见表1。
致谢：本校生药鉴定教研室苏世文教授鉴定植物材料；中国科学院沈阳应用生 态研究所于殿臣研究员代测质谱。
李文 本校测试中心
张彦 本校中药系61期本科生
参 考 文 献
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(1999-05-17收稿), http://www.100md.com