林茜草化学成分的研究
作者：侯柏玲 王素贤
单位：沈阳药科大学天然药物研究室 110015
关键词：林茜草； 1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖1 2β-D-葡萄糖苷；1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷
中草药000704摘 要 从林茜草Rubia sylvatica中首次分得11 个化合物，经理化常数和光谱分析，分别鉴定为5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯(Ⅰ)、大叶茜草素(Ⅱ)、1-羟基-2-甲基蒽醌(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)、1，3，6-三羟基-2-甲基-蒽醌-3-O-(6′-乙酰基)新橙皮糖苷(Ⅵ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O新橙皮糖苷(Ⅶ)、萘酸双糖苷(Ⅷ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(3′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖1 2β-D-葡萄糖苷(Ⅸ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖1 2β-D-葡萄糖苷(Ⅹ)和1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅺ)。
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Studies on the Chemical Constituents of the Root of Rubia sylvatica
Hou Bailing
(Research Department of Natural Drugs, Shenyang Pharmaceutical University Shenyang 110015)
Wang Suxian
(Research Department of Natural Drugs, Shenyang Pharmaceutical University Shenyang 110015)
Abstract Eleven compounds were isolated from the ethyl alcohol extract of the root of Rubia sylvatica Nakai. On the basis of physicochemical properties and spectral data, these compounds were identified as: 5-hydroxy-naphtho [1,2-b] furan-4-carboxylic acid methyl ester (Ⅰ),rubimaillin (Ⅱ), 1-hydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone (Ⅲ)， β-sitosterol (Ⅳ)， daucosterol (Ⅴ)， 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(-6′-O-acetyl)-α-rhamnosyl (1→2)-β-D-glucoside (Ⅵ)， 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9， 10-anthraquinone-3-O-α-rhamnosyl(1→2)-β-D-glucoside (Ⅶ),1,4-dihydroxy-3-prenyl-2-naphtholic acid methyl ester (Ⅷ)， 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(3′, 6′-O-diacetyl)-α-rhamnosyl(1→2)-β-D-glucoside (Ⅸ), 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(4′, 6′-O-diacetyl)-α-rhamnosyl (1→2)-β-D-glucoside (Ⅹ), 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-β-D-glucoside (Ⅺ).
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Key words Rubia sylvatica Nakai 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9,10-anthraquinone-3-O-(-6′-O-acetyl)-α-rhamnosyl (1→2)-β-D-glucoside 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(3′,6′-O-diacetyl)-α-rhamnosyl(1→2)-β-D-glucoside
林茜草系茜草科茜草属植物Rubia sylvatica，主要分布在我国东北地区，关于该属植物茜草的化学成分，国内外学者做了大量的研究[1，2]，鉴于其化学成分种类繁多，药理、临床作用广泛，为了利用开发茜草药用资源，我们对东北产的林茜草进行了化学成分的研究。从该植物乙醇提取物中首次分离得到11 个化合物，分别鉴定为5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯(Ⅰ)，大叶茜草素(Ⅱ)、1-羟基-2-甲基蒽醌(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(6′-乙酰基)新橙皮糖苷(Ⅵ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O新橙皮糖苷(Ⅶ)、萘酸双糖苷(Ⅷ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(3′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖
β-D-葡萄糖苷(Ⅸ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖β-D-葡萄糖苷(Ⅹ)，1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅺ)。
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1 仪器和药材
日本YanacoMp-53型显微用熔点测定仪(未校正)，岛津IR-27Q型红外光谱仪，1HNMR，13CNMR用FX-60Q型，BRUKER-AC(E)-250-型核磁共振仪测定，硅胶G及柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品，林茜草1992年采自辽宁南杂木，由许春泉高级工程师鉴定。
2 提取和分离
取林茜草750 g，用95%乙醇热回流提取3 次，回收乙醇，浓缩，加适量水稀释后，依次用石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇反复萃取，各种萃取液回收溶剂得相应的4 个部分浸膏，石油醚部分得浸膏10 g，经硅胶柱层析。以石油醚-氯仿梯度洗脱得晶Ⅰ～Ⅳ，氯仿部分得浸膏9 g，经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇度洗脱得晶Ⅴ，乙酸乙酯部分得浸膏6.5 g，经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇梯度洗脱得晶Ⅵ～Ⅹ，正丁醇部分得浸膏9 g，再经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇梯度洗脱得晶Ⅺ。
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3 鉴定
晶Ⅰ：浅黄色针晶(石油醚)，mp 119.8 ℃～120.5 ℃。与FeCl3反应显绿色，其IR光谱与5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯对照品一致，且与对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故晶Ⅰ确定为5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯。
晶Ⅱ：亮黄色片晶(甲醇)，mp 127 ℃～129 ℃，与FeCl3反应呈绿色，晶Ⅱ与对照品大叶茜草素Rf值相同，IR、1HNMR和13CNMR光谱数据与大叶茜草素一致，故确定晶Ⅱ为大叶茜草素。
晶Ⅲ：黄色小颗粒晶(丙酮)，mp 161 ℃～163 ℃，遇碱呈粉红色，醋酸镁反应呈橙色，其IR光谱与1-羟基-2-甲基蒽醌对照品一致，混熔点不下降，故确定Ⅲ为1-羟基-2-甲基蒽醌。
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晶Ⅳ：白色针晶(乙酸乙酯)，mp 135 ℃～137 ℃，Liebemann-Burchard反应呈绿色，浓硫酸显紫色，其IR光谱与β-谷甾醇对照品一致，且与其对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故确定晶Ⅳ为β-谷甾醇。
晶Ⅴ：白色粉末(甲醇-氯仿)，mp>300 ℃，10%H2SO4显紫色，Liebemann-Burchard反应阳性，其酸解产物为β-谷甾醇葡萄糖，与对照品共薄层Rf值一致，IR、MS光谱数据相一致，故确定晶Ⅴ为β-胡萝卜苷。
晶Ⅵ：浅黄色针状结晶(甲醇)，mp 243 ℃～245 ℃，Molish反应阳性，遇碱呈红色，醋酸镁反应呈橙色，IR(KBr)cm-1：3 400(-OH)，1725(乙酰基上的>C=O)，1 600(非缔合>C=O)，1 627(缔合>C=O)，1 595，1 575(芳环)均提示为蒽醌苷类化合物，用常规方法将其酸水解，所得沉淀鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，其1HNMR、13CNMR数据与文献[3]基本一致，并与其对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故晶Ⅵ确定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(6′-乙酰基)新橙皮糖苷。
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晶Ⅶ：黄色粉末(甲醇)，mp 258 ℃～259 ℃，遇碱呈粉红色，醋酸镁反应呈橙色，Molish反应阳性，用常规方法进行酸水解，其苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，其酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，其IR、1HNMR、13CNMR数据与文献[3]对照一致，故确定晶Ⅶ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-新橙皮糖苷。
晶Ⅷ：白色结晶(甲醇)，mp 223 ℃～224 ℃，Molish反应阳性，其IR、13CNMR数据与文献[3]报道的萘酸双糖苷完全一致，故确定晶Ⅷ为萘酸双糖苷。
晶Ⅸ：黄色粉未(甲醇-丙酮)，mp 258 ℃～260 ℃，遇碱变粉红色，Molish反应阳性，其IR(KBr)cm-1：3 350(OH)，1 720(乙酰基上>C=O)，1 750(乙酰基上>C=O)，1 660(非缔合>C=O)，1 608(缔合>C=O)，1 588，1 560(芳环)均提示为蒽醌苷类化合物，用常规方法将其酸水解，苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，1HNMR(DMSO-d6)δ：1.02(3H，d，J=6.0 Hz，rham-CH3)，1.93，2.11(each 3H，s，Ac-CH3)，2.17(3H，s)，4.81(1H，d，J=2.0 Hz，rham-H)，5.69(1H，d，J=8.0 Hz，glc-1H)，7.24(3H，dd，J=2.0，8.0 Hz)，7.46(1H，s)，7.49(1H，d，J=2.0 Hz)，8.11(1H，d，J=8.0 Hz)，13CNMR(CDCl3)数据见附表1，综上数据与文献[1]基本一致，故确定晶Ⅸ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(3′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖β-D-葡萄糖苷。
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表1 化合物Ⅷ和Ⅹ的13CNMR数据(DMSO-d6) C
晶Ⅷ
晶Ⅹ
Gle
晶Ⅷ
晶Ⅹ
1
163.58
163.33
1′
97.33
97.15
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2
120.88
120.84
2′
76.55
76.58
3
159.90
159.93
3′
76.50
74.07
4
, 百拇医药
105.49
105.19
4′
67.79
70.41
5
112.67
112.69
5′
73.58
71.44
6
161.41
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161.47
6′
62.98
62.28
7
121.49
121.51
AC-Me
21.04
20.37
20.42
20.93
8
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129.73
129.71
AC-CO
167.73
170.13
170.22
169.87
9or10
186.46
186.39
rham
9or10
181.66
, 百拇医药
181.71
1″
101.32
100.53
9a
110.79
110.80
2″
70.15
70.41
4a
135.35
135.36
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3″
70.47
70.75
10a
132.00
132.02
4″
71.80
71.95
8a
124.57
124.64
5″
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69.21
68.72
2-side
8.65
8.76
6″
18.01
18.10
晶Ⅹ：黄色粉未(甲醇-丙酮)，mp 218 ℃～220 ℃，遇碱呈粉红色，Molish反应阳性，其IR(KBr)cm-1：3 340(-OH)，1730(乙酰基上>C=O)，1 710(乙酰基上>C=O)，1 660(非缔合>C=O)，1 630(缔合>C=O)，1 595，1 570(芳环)均提示为蒽醌苷类化合物，按常规方法进行酸水解，苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，其酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，1HNMR(DMSO-d6)δ：1.02(3H，d，J=6.0 Hz，rham-CH3)，1.92，2.08(each 3H，s)，2.17(3H，s)，5.22(1H，d，J=2.0 Hz，rham-1H)，5.67(1H，d，J=8.0 Hz，glc-1H)，7.22(3H，dd，J=2.0 Hz，9.0 Hz)，7.45(1H，s)，7.48(1H，d，J=2.0 Hz)，8.11(1H，d，J=9.0 Hz)，13C NMR(DMSO-d6)数据见附表1，综上数据与文献[1]报道完全一致，故确定晶Ⅹ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖β-D-葡萄糖苷。
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晶Ⅺ：黄色结晶(甲醇)，mp 275 ℃～277 ℃，遇碱呈粉红色，醋酸镁反应呈橙色，Molish反应阳性，用常规方法进行酸水解，其苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌。其酸水解液检出葡萄糖，其IR，1HNMR，13CNMR的数据与对照品为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷完全一致，与其对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故确定晶Ⅺ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷。
致谢：本实验药材由本院许春泉高级工程师鉴定，IR由本院测试中心测试，1HNMR，13CNMR光谱由感光所代测，一并致谢。
唐纪琳 硕士，1999年毕业于白求恩医科大学药物化学专业。
参考文献
1，Hideji Tokawa, Yafaag Qiao, Kotchi Takeya, et al. Phytochemistry, 1989,28(12):3465
2，华会明，王素贤，吴立军，等.药学学报，1992，27(4)：279
3，乔亚芳，王素贤，吴立军，等.药学学报，1990，25(11)：834
(1999-11-23收稿), 百拇医药
单位：沈阳药科大学天然药物研究室 110015
关键词：林茜草； 1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖1 2β-D-葡萄糖苷；1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷
中草药000704摘 要 从林茜草Rubia sylvatica中首次分得11 个化合物，经理化常数和光谱分析，分别鉴定为5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯(Ⅰ)、大叶茜草素(Ⅱ)、1-羟基-2-甲基蒽醌(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)、1，3，6-三羟基-2-甲基-蒽醌-3-O-(6′-乙酰基)新橙皮糖苷(Ⅵ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O新橙皮糖苷(Ⅶ)、萘酸双糖苷(Ⅷ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(3′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖1 2β-D-葡萄糖苷(Ⅸ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖1 2β-D-葡萄糖苷(Ⅹ)和1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅺ)。
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Studies on the Chemical Constituents of the Root of Rubia sylvatica
Hou Bailing
(Research Department of Natural Drugs, Shenyang Pharmaceutical University Shenyang 110015)
Wang Suxian
(Research Department of Natural Drugs, Shenyang Pharmaceutical University Shenyang 110015)
Abstract Eleven compounds were isolated from the ethyl alcohol extract of the root of Rubia sylvatica Nakai. On the basis of physicochemical properties and spectral data, these compounds were identified as: 5-hydroxy-naphtho [1,2-b] furan-4-carboxylic acid methyl ester (Ⅰ),rubimaillin (Ⅱ), 1-hydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone (Ⅲ)， β-sitosterol (Ⅳ)， daucosterol (Ⅴ)， 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(-6′-O-acetyl)-α-rhamnosyl (1→2)-β-D-glucoside (Ⅵ)， 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9， 10-anthraquinone-3-O-α-rhamnosyl(1→2)-β-D-glucoside (Ⅶ),1,4-dihydroxy-3-prenyl-2-naphtholic acid methyl ester (Ⅷ)， 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(3′, 6′-O-diacetyl)-α-rhamnosyl(1→2)-β-D-glucoside (Ⅸ), 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(4′, 6′-O-diacetyl)-α-rhamnosyl (1→2)-β-D-glucoside (Ⅹ), 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-β-D-glucoside (Ⅺ).
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Key words Rubia sylvatica Nakai 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9,10-anthraquinone-3-O-(-6′-O-acetyl)-α-rhamnosyl (1→2)-β-D-glucoside 1, 3, 6-trihydroxy-2-methyl-9, 10-anthraquinone-3-O-(3′,6′-O-diacetyl)-α-rhamnosyl(1→2)-β-D-glucoside
林茜草系茜草科茜草属植物Rubia sylvatica，主要分布在我国东北地区，关于该属植物茜草的化学成分，国内外学者做了大量的研究[1，2]，鉴于其化学成分种类繁多，药理、临床作用广泛，为了利用开发茜草药用资源，我们对东北产的林茜草进行了化学成分的研究。从该植物乙醇提取物中首次分离得到11 个化合物，分别鉴定为5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯(Ⅰ)，大叶茜草素(Ⅱ)、1-羟基-2-甲基蒽醌(Ⅲ)、β-谷甾醇(Ⅳ)、胡萝卜苷(Ⅴ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(6′-乙酰基)新橙皮糖苷(Ⅵ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O新橙皮糖苷(Ⅶ)、萘酸双糖苷(Ⅷ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(3′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖
β-D-葡萄糖苷(Ⅸ)、1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖β-D-葡萄糖苷(Ⅹ)，1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷(Ⅺ)。, 百拇医药
1 仪器和药材
日本YanacoMp-53型显微用熔点测定仪(未校正)，岛津IR-27Q型红外光谱仪，1HNMR，13CNMR用FX-60Q型，BRUKER-AC(E)-250-型核磁共振仪测定，硅胶G及柱层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品，林茜草1992年采自辽宁南杂木，由许春泉高级工程师鉴定。
2 提取和分离
取林茜草750 g，用95%乙醇热回流提取3 次，回收乙醇，浓缩，加适量水稀释后，依次用石油醚，氯仿，乙酸乙酯，正丁醇反复萃取，各种萃取液回收溶剂得相应的4 个部分浸膏，石油醚部分得浸膏10 g，经硅胶柱层析。以石油醚-氯仿梯度洗脱得晶Ⅰ～Ⅳ，氯仿部分得浸膏9 g，经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇度洗脱得晶Ⅴ，乙酸乙酯部分得浸膏6.5 g，经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇梯度洗脱得晶Ⅵ～Ⅹ，正丁醇部分得浸膏9 g，再经硅胶柱层析，以氯仿-甲醇梯度洗脱得晶Ⅺ。
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3 鉴定
晶Ⅰ：浅黄色针晶(石油醚)，mp 119.8 ℃～120.5 ℃。与FeCl3反应显绿色，其IR光谱与5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯对照品一致，且与对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故晶Ⅰ确定为5-羟基-萘并[1，2-b]呋喃-4-羧酸甲酯。
晶Ⅱ：亮黄色片晶(甲醇)，mp 127 ℃～129 ℃，与FeCl3反应呈绿色，晶Ⅱ与对照品大叶茜草素Rf值相同，IR、1HNMR和13CNMR光谱数据与大叶茜草素一致，故确定晶Ⅱ为大叶茜草素。
晶Ⅲ：黄色小颗粒晶(丙酮)，mp 161 ℃～163 ℃，遇碱呈粉红色，醋酸镁反应呈橙色，其IR光谱与1-羟基-2-甲基蒽醌对照品一致，混熔点不下降，故确定Ⅲ为1-羟基-2-甲基蒽醌。
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晶Ⅳ：白色针晶(乙酸乙酯)，mp 135 ℃～137 ℃，Liebemann-Burchard反应呈绿色，浓硫酸显紫色，其IR光谱与β-谷甾醇对照品一致，且与其对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故确定晶Ⅳ为β-谷甾醇。
晶Ⅴ：白色粉末(甲醇-氯仿)，mp>300 ℃，10%H2SO4显紫色，Liebemann-Burchard反应阳性，其酸解产物为β-谷甾醇葡萄糖，与对照品共薄层Rf值一致，IR、MS光谱数据相一致，故确定晶Ⅴ为β-胡萝卜苷。
晶Ⅵ：浅黄色针状结晶(甲醇)，mp 243 ℃～245 ℃，Molish反应阳性，遇碱呈红色，醋酸镁反应呈橙色，IR(KBr)cm-1：3 400(-OH)，1725(乙酰基上的>C=O)，1 600(非缔合>C=O)，1 627(缔合>C=O)，1 595，1 575(芳环)均提示为蒽醌苷类化合物，用常规方法将其酸水解，所得沉淀鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，其1HNMR、13CNMR数据与文献[3]基本一致，并与其对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故晶Ⅵ确定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(6′-乙酰基)新橙皮糖苷。
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晶Ⅶ：黄色粉末(甲醇)，mp 258 ℃～259 ℃，遇碱呈粉红色，醋酸镁反应呈橙色，Molish反应阳性，用常规方法进行酸水解，其苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，其酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，其IR、1HNMR、13CNMR数据与文献[3]对照一致，故确定晶Ⅶ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-新橙皮糖苷。
晶Ⅷ：白色结晶(甲醇)，mp 223 ℃～224 ℃，Molish反应阳性，其IR、13CNMR数据与文献[3]报道的萘酸双糖苷完全一致，故确定晶Ⅷ为萘酸双糖苷。
晶Ⅸ：黄色粉未(甲醇-丙酮)，mp 258 ℃～260 ℃，遇碱变粉红色，Molish反应阳性，其IR(KBr)cm-1：3 350(OH)，1 720(乙酰基上>C=O)，1 750(乙酰基上>C=O)，1 660(非缔合>C=O)，1 608(缔合>C=O)，1 588，1 560(芳环)均提示为蒽醌苷类化合物，用常规方法将其酸水解，苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，1HNMR(DMSO-d6)δ：1.02(3H，d，J=6.0 Hz，rham-CH3)，1.93，2.11(each 3H，s，Ac-CH3)，2.17(3H，s)，4.81(1H，d，J=2.0 Hz，rham-H)，5.69(1H，d，J=8.0 Hz，glc-1H)，7.24(3H，dd，J=2.0，8.0 Hz)，7.46(1H，s)，7.49(1H，d，J=2.0 Hz)，8.11(1H，d，J=8.0 Hz)，13CNMR(CDCl3)数据见附表1，综上数据与文献[1]基本一致，故确定晶Ⅸ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(3′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖
β-D-葡萄糖苷。, http://www.100md.com
表1 化合物Ⅷ和Ⅹ的13CNMR数据(DMSO-d6) C
晶Ⅷ
晶Ⅹ
Gle
晶Ⅷ
晶Ⅹ
1
163.58
163.33
1′
97.33
97.15
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2
120.88
120.84
2′
76.55
76.58
3
159.90
159.93
3′
76.50
74.07
4
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105.49
105.19
4′
67.79
70.41
5
112.67
112.69
5′
73.58
71.44
6
161.41
, http://www.100md.com
161.47
6′
62.98
62.28
7
121.49
121.51
AC-Me
21.04
20.37
20.42
20.93
8
, http://www.100md.com
129.73
129.71
AC-CO
167.73
170.13
170.22
169.87
9or10
186.46
186.39
rham
9or10
181.66
, 百拇医药
181.71
1″
101.32
100.53
9a
110.79
110.80
2″
70.15
70.41
4a
135.35
135.36
, 百拇医药
3″
70.47
70.75
10a
132.00
132.02
4″
71.80
71.95
8a
124.57
124.64
5″
, http://www.100md.com
69.21
68.72
2-side
8.65
8.76
6″
18.01
18.10
晶Ⅹ：黄色粉未(甲醇-丙酮)，mp 218 ℃～220 ℃，遇碱呈粉红色，Molish反应阳性，其IR(KBr)cm-1：3 340(-OH)，1730(乙酰基上>C=O)，1 710(乙酰基上>C=O)，1 660(非缔合>C=O)，1 630(缔合>C=O)，1 595，1 570(芳环)均提示为蒽醌苷类化合物，按常规方法进行酸水解，苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌，其酸水解液检出葡萄糖和鼠李糖，1HNMR(DMSO-d6)δ：1.02(3H，d，J=6.0 Hz，rham-CH3)，1.92，2.08(each 3H，s)，2.17(3H，s)，5.22(1H，d，J=2.0 Hz，rham-1H)，5.67(1H，d，J=8.0 Hz，glc-1H)，7.22(3H，dd，J=2.0 Hz，9.0 Hz)，7.45(1H，s)，7.48(1H，d，J=2.0 Hz)，8.11(1H，d，J=9.0 Hz)，13C NMR(DMSO-d6)数据见附表1，综上数据与文献[1]报道完全一致，故确定晶Ⅹ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-(4′，6′-O-二乙酰基)-α-鼠李糖
β-D-葡萄糖苷。, http://www.100md.com
晶Ⅺ：黄色结晶(甲醇)，mp 275 ℃～277 ℃，遇碱呈粉红色，醋酸镁反应呈橙色，Molish反应阳性，用常规方法进行酸水解，其苷元鉴定为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌。其酸水解液检出葡萄糖，其IR，1HNMR，13CNMR的数据与对照品为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷完全一致，与其对照品共薄层Rf值一致，混熔点不下降，故确定晶Ⅺ为1，3，6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-β-D-葡萄糖苷。
致谢：本实验药材由本院许春泉高级工程师鉴定，IR由本院测试中心测试，1HNMR，13CNMR光谱由感光所代测，一并致谢。
唐纪琳 硕士，1999年毕业于白求恩医科大学药物化学专业。
参考文献
1，Hideji Tokawa, Yafaag Qiao, Kotchi Takeya, et al. Phytochemistry, 1989,28(12):3465
2，华会明，王素贤，吴立军，等.药学学报，1992，27(4)：279
3，乔亚芳，王素贤，吴立军，等.药学学报，1990，25(11)：834
(1999-11-23收稿), 百拇医药