透骨草挥发油成分分析
作者：高海翔 鲁润华 魏小宁 汪汉卿 孔杰
单位：中国科学院兰州化学物理研究所OSSO国家重点实验室 730000
关键词：
中草药000807 透骨草是大戟科地构叶属植物地构叶Speranskia tuberculata (Bunge.) Baill. 在甘肃中部干旱地区有大量分布，民间主要用于治疗跌打损伤，风湿痹痛，并且该药在《本草原始》、《本草纲目》中均有记载[1]，本实验室曾对该植物丙酮提取部分作过系统的分离和结构鉴定，其化学成分主要有生物碱、有机酸等[2，3]，还见有甾醇、嘧啶类化合物的报道[4]，但未见研究其挥发油，故有必要对之进行分析。
1 材料和方法
1.1 材料：本实验所用透骨草购自甘肃陇南地区，经兰州大学生物系张国梁教授鉴定为Speranskia tuberculata全草。
, http://www.100md.com
1.2 挥发油提取：取干燥的透骨草全草200 g，粉碎后加入乙醚1 800 mL，冷浸24 h后于50 ℃水浴回流提取4 h，倾出乙醚提取液再加乙醚1 500 mL，如此回流提取3 次，合并3 次乙醚提取液，回收乙醚至100 mL左右，放冷后加入300 mL水。进行水蒸气蒸馏，收集流出液用等量乙醚萃取6 次，合并乙醚萃取液，回收乙醚后得到淡黄色有特殊气味的油状物0.41 g，得率为0.205%。
1.3 GC-MS实验条件：仪器：HP6980气相色谱仪，HP5973质谱仪，HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。条件：柱温60 ℃～280 ℃，3.5 ℃/min，气化室温度300 ℃，载气为氦气，柱前压59.8 kPa，分流比15∶1，柱流量1.2 mL/min，进样量0.4 μL。电离方式EI，电子能量70 eV，离子源温度230 ℃，扫描范围33～550 质量单位，扫描速度0.5 s/dec。
2 结果和讨论
, http://www.100md.com
2.1 挥发油气相色谱图(从略)共有112 个峰，用面积归一化法计算出有关组分的相对含量，相应质谱图经计算机检索并结合文献调研[5]，共鉴定出68 个化合物，鉴定出的化合物占总挥发油的75.087%，结果见表1。
表1 透骨草挥发油成分及含量 峰号
化合物名称
含量(%)
峰号
化合物名称
含量(%)
1
乙基苯
0.034
, http://www.100md.com
33
1，1-二乙氧基己烷
2.325
2
1-己醇
0.820
34
6-甲基-庚二烯-2-酮
3.077
3
对甲苯
0.361
35
, 百拇医药
2，5-二甲环己醇
0.813
4
2，2，4-三甲基庚烷
0.854
36
苯乙醇
0.918
5
2-庚酮
0.215
37
1，1，3，5-四甲基环己烷
, http://www.100md.com
0.417
6
苯乙烯
0.090
38
樟脑
1.608
7
戊酸乙酯
1.522
39
苯甲酸乙酯
0.345
, http://www.100md.com
8
1-乙基-1，3-二甲基-环己烷
0.116
40
2，4-二甲基苯甲醛
0.271
9
1，1，3，5-四甲基-环己烷
0.198
41
丁二酸二乙酯
1.544
, http://www.100md.com
10
1，1-二乙氧基-3-甲基丁烷
0.632
42
1，1-二乙氧基庚烷
0.324
11
苯甲醛
1.066
43
十二烷
4.133
12
, 百拇医药
1，2，4-三甲基环己烷
0.473
44
2，3-二甲基-十氢化萘
0.351
13
1-辛烯-2-酮
0.610
45
2，6，6-三甲基-1-醛基-1-环己烯
1.047
14
, http://www.100md.com
2，3-辛二酮
0.438
46
苯乙酸乙酯
0.654
15
6-甲基-5-庚烯-2-酮
7.873
47
壬酸乙酯
0.363
16
1-甲基-4-(1-甲基亚乙基)环己烷
, 百拇医药
0.770
48
1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯)基-2-丁烯-1-酮
0.118
17
乙酸乙酯
2.994
49
十氢-4，8，8-三甲基-1，4-亚甲基-萘
0.385
18
3-己烯酸-乙酯
, 百拇医药
0.606
50
石竹烯
0.505
19
2，4-庚二烯醛
0.458
51
6，10-二甲基-5，9-十一烷二烯-2-酮
2.502
20
1-甲基-4-(1-甲基乙基)苯
, 百拇医药
0.188
52
2，5，二叔丁基-2，5-环己二烯-2，4-二酮
0.310
21
柠檬烯
0.316
53
4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮
0.947
22
桉叶油素
, 百拇医药
1.746
54
4-甲氧基-6-(2-烯丙基)-1，3-苯并间二氧杂环戊烯
0.608
23
2，2，6-三甲基环己酮
1.011
55
4-甲基-1，5-二叔丁基苯粉
1.379
24
5-甲基-5-乙烯基-2-三氢呋喃酮
, 百拇医药
0.199
56
2，6-二甲基-2，6-辛二烯
0.455
25
苯乙醛
0.473
57
十四烷酸乙酯
0.910
26
2，7-二甲基-2，6-辛二烯
1.355
, 百拇医药
63
6，10，14-三甲基-2-十五烷酮
0.422
27
3，3，5-三甲基-2-环己烷-1-酮
0.739
64
十六烷酸乙酯
13.209
28
3-甲基苯甲醛
0.629
, http://www.100md.com
65
亚油酸乙酯
1.596
29
3，5-辛二烯-2-酮(E，E)
0.395
66
9，12，15-十八烷三烯酸乙酯
3.873
30
trans-1，2-环氧沉香醇
0.305
, 百拇医药
67
油酸乙酯
0.521
31
3，7-二甲基，2，6-辛二烯醛
1.004
68
十八烷酸乙酯
0.422
32
cis,trans,cis-1-1-异丁基-2，5-二甲基环己烷
0.336
, 百拇医药
2.2 分析结果表明，透骨草挥发油中含有较多的脂肪酸类化合物，占总挥发油的27.56%，还含有芳香族及萜类化合物，这对透骨草化学成分分类有重要参考价值，并有助于阐明透骨草作用机制。
2.3 透骨草挥发油含量较低，对油中其余24.813%组分进一步分离鉴定有困难，有待发现特别生理活性后进行。
中国科学院“西部之光”人才培养计划资助项目
参考文献
1，江苏新医学院编.中药大辞典(下册).上海：上海人民出版社，1977：1878
2，石建功.中国科学院兰州化学物理研究所博士后论文.1995
3，Jiangong Shi, Hanqing Wang, Min Wang, et al. Phytochemistry,1995,40(4):1299
4，范云柏，赵玉英，李 艳，等.天然产物研究与开发，1996，8(4)：20
5，从浦珠编.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1987
(1999-03-22收稿), http://www.100md.com
单位：中国科学院兰州化学物理研究所OSSO国家重点实验室 730000
关键词：
中草药000807 透骨草是大戟科地构叶属植物地构叶Speranskia tuberculata (Bunge.) Baill. 在甘肃中部干旱地区有大量分布，民间主要用于治疗跌打损伤，风湿痹痛，并且该药在《本草原始》、《本草纲目》中均有记载[1]，本实验室曾对该植物丙酮提取部分作过系统的分离和结构鉴定，其化学成分主要有生物碱、有机酸等[2，3]，还见有甾醇、嘧啶类化合物的报道[4]，但未见研究其挥发油，故有必要对之进行分析。
1 材料和方法
1.1 材料：本实验所用透骨草购自甘肃陇南地区，经兰州大学生物系张国梁教授鉴定为Speranskia tuberculata全草。
, http://www.100md.com
1.2 挥发油提取：取干燥的透骨草全草200 g，粉碎后加入乙醚1 800 mL，冷浸24 h后于50 ℃水浴回流提取4 h，倾出乙醚提取液再加乙醚1 500 mL，如此回流提取3 次，合并3 次乙醚提取液，回收乙醚至100 mL左右，放冷后加入300 mL水。进行水蒸气蒸馏，收集流出液用等量乙醚萃取6 次，合并乙醚萃取液，回收乙醚后得到淡黄色有特殊气味的油状物0.41 g，得率为0.205%。
1.3 GC-MS实验条件：仪器：HP6980气相色谱仪，HP5973质谱仪，HP-5MS石英毛细管柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)。条件：柱温60 ℃～280 ℃，3.5 ℃/min，气化室温度300 ℃，载气为氦气，柱前压59.8 kPa，分流比15∶1，柱流量1.2 mL/min，进样量0.4 μL。电离方式EI，电子能量70 eV，离子源温度230 ℃，扫描范围33～550 质量单位，扫描速度0.5 s/dec。
2 结果和讨论
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2.1 挥发油气相色谱图(从略)共有112 个峰，用面积归一化法计算出有关组分的相对含量，相应质谱图经计算机检索并结合文献调研[5]，共鉴定出68 个化合物，鉴定出的化合物占总挥发油的75.087%，结果见表1。
表1 透骨草挥发油成分及含量 峰号
化合物名称
含量(%)
峰号
化合物名称
含量(%)
1
乙基苯
0.034
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33
1，1-二乙氧基己烷
2.325
2
1-己醇
0.820
34
6-甲基-庚二烯-2-酮
3.077
3
对甲苯
0.361
35
, 百拇医药
2，5-二甲环己醇
0.813
4
2，2，4-三甲基庚烷
0.854
36
苯乙醇
0.918
5
2-庚酮
0.215
37
1，1，3，5-四甲基环己烷
, http://www.100md.com
0.417
6
苯乙烯
0.090
38
樟脑
1.608
7
戊酸乙酯
1.522
39
苯甲酸乙酯
0.345
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8
1-乙基-1，3-二甲基-环己烷
0.116
40
2，4-二甲基苯甲醛
0.271
9
1，1，3，5-四甲基-环己烷
0.198
41
丁二酸二乙酯
1.544
, http://www.100md.com
10
1，1-二乙氧基-3-甲基丁烷
0.632
42
1，1-二乙氧基庚烷
0.324
11
苯甲醛
1.066
43
十二烷
4.133
12
, 百拇医药
1，2，4-三甲基环己烷
0.473
44
2，3-二甲基-十氢化萘
0.351
13
1-辛烯-2-酮
0.610
45
2，6，6-三甲基-1-醛基-1-环己烯
1.047
14
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2，3-辛二酮
0.438
46
苯乙酸乙酯
0.654
15
6-甲基-5-庚烯-2-酮
7.873
47
壬酸乙酯
0.363
16
1-甲基-4-(1-甲基亚乙基)环己烷
, 百拇医药
0.770
48
1-(2，6，6-三甲基-1，3-环己二烯)基-2-丁烯-1-酮
0.118
17
乙酸乙酯
2.994
49
十氢-4，8，8-三甲基-1，4-亚甲基-萘
0.385
18
3-己烯酸-乙酯
, 百拇医药
0.606
50
石竹烯
0.505
19
2，4-庚二烯醛
0.458
51
6，10-二甲基-5，9-十一烷二烯-2-酮
2.502
20
1-甲基-4-(1-甲基乙基)苯
, 百拇医药
0.188
52
2，5，二叔丁基-2，5-环己二烯-2，4-二酮
0.310
21
柠檬烯
0.316
53
4-(2，6，6-三甲基-1-环己烯基)-3-丁烯-2-酮
0.947
22
桉叶油素
, 百拇医药
1.746
54
4-甲氧基-6-(2-烯丙基)-1，3-苯并间二氧杂环戊烯
0.608
23
2，2，6-三甲基环己酮
1.011
55
4-甲基-1，5-二叔丁基苯粉
1.379
24
5-甲基-5-乙烯基-2-三氢呋喃酮
, 百拇医药
0.199
56
2，6-二甲基-2，6-辛二烯
0.455
25
苯乙醛
0.473
57
十四烷酸乙酯
0.910
26
2，7-二甲基-2，6-辛二烯
1.355
, 百拇医药
63
6，10，14-三甲基-2-十五烷酮
0.422
27
3，3，5-三甲基-2-环己烷-1-酮
0.739
64
十六烷酸乙酯
13.209
28
3-甲基苯甲醛
0.629
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65
亚油酸乙酯
1.596
29
3，5-辛二烯-2-酮(E，E)
0.395
66
9，12，15-十八烷三烯酸乙酯
3.873
30
trans-1，2-环氧沉香醇
0.305
, 百拇医药
67
油酸乙酯
0.521
31
3，7-二甲基，2，6-辛二烯醛
1.004
68
十八烷酸乙酯
0.422
32
cis,trans,cis-1-1-异丁基-2，5-二甲基环己烷
0.336
, 百拇医药
2.2 分析结果表明，透骨草挥发油中含有较多的脂肪酸类化合物，占总挥发油的27.56%，还含有芳香族及萜类化合物，这对透骨草化学成分分类有重要参考价值，并有助于阐明透骨草作用机制。
2.3 透骨草挥发油含量较低，对油中其余24.813%组分进一步分离鉴定有困难，有待发现特别生理活性后进行。
中国科学院“西部之光”人才培养计划资助项目
参考文献
1，江苏新医学院编.中药大辞典(下册).上海：上海人民出版社，1977：1878
2，石建功.中国科学院兰州化学物理研究所博士后论文.1995
3，Jiangong Shi, Hanqing Wang, Min Wang, et al. Phytochemistry,1995,40(4):1299
4，范云柏，赵玉英，李 艳，等.天然产物研究与开发，1996，8(4)：20
5，从浦珠编.质谱学在天然有机化学中的应用.北京：科学出版社，1987
(1999-03-22收稿), http://www.100md.com