景洪哥纳香叶中的生物碱类成分研究△
作者：朱久香 余竞光 罗秀珍 孙兰 李德宇 杨世林
单位：中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研 究所 北京 100094
关键词：景洪哥纳香；番荔枝科；生物碱
中草药001106 摘 要 从景洪哥纳香Goniothalamus chel iensis Hu 叶的氯仿提取物中分得6 个生物碱。根据理化性质和光谱分析(UV、IR 、MS、1H，13CNMR)鉴定为aquilegidine (Ⅰ)、紫玉盘内酰胺(varilacta m, Ⅱ)、鹅掌楸碱(liriodenine, Ⅲ)、马兜铃内酰胺AⅡ(aristololactam AⅡ，Ⅳ)、4，5 -dioxodehydroasmilobine (Ⅴ)和马兜铃酰胺AⅢa(aristololactams AⅢa，Ⅳ)。均为首 次从该植物中分得。
, http://www.100md.com
景洪哥纳香Goniothalamus cheliensis Hu 系番荔枝科Annonace ae 哥纳香属植物。哥纳香属植物约50 种，分布于热带及亚热带地区。我国产10 种 [1]。该属植物具有较强的抗肿瘤活性[2]。景洪哥纳香叶氯仿提取物显示 较强的抗癌活性；ED50：HCT(人结肠癌细胞)1.1 μg/mL，Bel7402(人肝癌细胞)1. 3 μg/mL，A549(人肺腺癌细胞)0.55 μg/mL。因此我们对其氯仿部分进行了研究。根据理 化性质和光谱分析(UV、IR、MS、1H，13CNMR)鉴定了6 个化合物。
1 仪器和试剂
Fisher-Johns 熔点仪(温度计未校正)；Philips PYE Union PU 8800 紫外光谱仪；Perkin -Elmer 938 G 红外光谱仪；ARX-400和Inova-500型核磁共振仪；VG ZAB-2f质谱仪。柱 层析与薄层层析用硅胶均为青岛海洋化工厂生产。
, 百拇医药
景洪哥纳香叶采于云南省西双版纳，由中国医学科学院药用植物研究所连文琰教授鉴定为番 荔枝科Annonaceae植物景洪哥纳香G. cheliensis Hu。
2 提取和分离
景洪哥纳香干燥叶7 kg，粉碎后用95%乙醇回流提取。提取液浓缩得黑色浸膏，浸膏用水溶 解后，用氯仿萃取，回收氯仿所得浸膏220 g，用硅胶拌样，经多次硅胶柱层析，得到各单 体化合物。
3 鉴定
化合物Ⅰ：黄色粉末(丙酮)，mp 220 ℃～222 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 440(NH)，1 680，1 600，1 590，1 500，1 45 0。EI-MS m/z：321[M]+，306，293，278，263，250，235，207，179。1HNM R(400 MHz DMSO-d6)δ：2.75(3H，s，C7-CH3)，4.02(3H，s，OCH3)，4.10( 3H，s，OCH3)，7.68(1H，td，J=1.2，8.0 Hz，H-10)，7.74(1H，td，J=1.2， 8.0 Hz，H-9)，8.16(1H，s，H-3)，8.20(1H，dd，J=1.2，8.0 Hz，H-8)，9.54(1H， dd，J=1.2，8.0 Hz，H-11)，11.23(1H，s，NH)。以上数据与文献[5]中的aqu ilegidine一致。
, 百拇医药
化合物Ⅱ：黄色粉末(丙酮)，mp 290 ℃～292 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(NH，OH)，2 920，1 710(C=O),1 670，1 660 (C=O)，1 610，1 550，1 510，1 470。EI-MS m/z：295[M]+，280 ，265，252，237，209，196，181，153。1HNMR(400 MHz DMSO-d6)δ：4.01(3H ，s，OCH3)，4.09(3H，s，OCH3)，7.17(1H，d，J=8.0 Hz，H-7)，7.48(1H，s， H-9)，7.50(1H，t，J=8.0 Hz，H-6)，7.83(1H，s，H-2)，8.94(1H，d，J=8.0 Hz ，H-5)，10.67(2H，s，NH和OH)。以上数据与文献[3]中的varilactam一致。
, 百拇医药
化合物Ⅲ：黄色粉末(丙酮)，mp 280 ℃～282 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(NH和OH)，1 750，1 657(C=O),1 500，1 480， 1 450，1 425，1 360，1 330，1 300。EI-MS m/z：275[M]+ ，247，219，188，162。1HNMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：6.51(2H，s，OCH3)， 7.58(1H，s，H-3)，7.66(1H，td，J=1.2，8.0 Hz，H-9)，7.90(1H，td，J=1.2 ， 8.0 Hz，H-10)，8.05(1H，d，J=5.2 Hz，H-4)，8.39(1H，dd，J=1.2，8.0 H z，H -8)，8.70(1H，dd，J=1.2，8.0 Hz，H-10)，8.05(1H，d，J=5.2 Hz，H-5)。以上 数据与文献[5]中的liriodenine一致。
, 百拇医药
化合物Ⅳ：黄色粉末(丙酮)，mp 276 ℃～280 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(NH，OH)，1 705，1 675(C=O),1 500，1 480， 1 450，1 425，1 360，1 330，1 300。EI-MS m/z：265[M]+ ，250，222，166，139。1HNMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：4.02(3H，s，OCH3)， 7 .09(1H，s，H-9)，7.54(1H，td，J=1.6，7.8 Hz，H-7)，7.58(1H，td，J=1.6 ，7 .8 Hz，H-6)，7.62(1H，s，H-2)，7.93(1H，dd，J=1.6，7.8 Hz，H-8)，9.11(1 H，dd，J=1.6，7.8 Hz，H-5)，10.29(1H，s，OH)，10.78(1H，s，OH)。以上数据与 文献[3]中的aristololactam AⅡ一致。
, 百拇医药
化合物Ⅴ：黄色粉末(丙酮)，mp 249 ℃～250 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(OH，NH)，1 680，1 670(C=O),1 620，1 400， 1 380，960。EI-MS m/z：293[M]+，265，250，222，194，166，139。1 HNMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：4.05(3H，s，OCH3)，7.50(1H，s，H-7)，7.64(1H ， m，H-10)，7.92(1H，m，H-8)，8.09(1H，s，H-3)，9.47(1H，m，H-11)，10.75(1 H，s，OH)，12.03(1H，s，NH)。以上数据与文献[3]中的4，5-dioxodehydroasi milobine一致。
化合物Ⅵ：黄色粉末(丙酮)，mp 240 ℃～242 ℃，生物碱显色剂显色。EI-MS m/z：281[ M]+，266，238，182，155，126。1HNMR(400 MHz DMSO-d6)δ：4.00(3H，s ，OCH3)，6.98(1H，s，H-9)，7.07(1H，dd，J=2.8，8.8 Hz，H-7)，7.58(1H，s ，H-2)，7.74(1H，d，J=8.8 Hz，H-8)，8.54(1H，d，J=2.8 Hz，H-5)，9.70(1H ，s，OH)，10.63(1H，s，NH)。以上数据与文献[4]中的aristololatams AⅢa一 致。
, http://www.100md.com
Address： Zhu Jiuxiang, Instit ute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Sciences, Peking Union Medical College, Beijing
余竞光 男，1965年中山大学研究生院硕士研究生毕业，研究员，主要从事天然药物化学研 究，在灵芝和番荔枝科等药用植物化学成分研究获丰硕成果，发表学术论文70 多篇，获 国务院颁发政府特殊津贴及证书。
国家自然科学基金资助项目(No 29572087)
朱久香 女，1997～2000年中国协和医科大学硕士研究生。
参 考 文 献
1，中国科学院中国植物 编辑委员会.中国植物志(第三十卷第二分册).北京：科学出版社，1978：64
2，Wu Y C, Duh C Y, Chamg F R, et al. J Nat Prod, 1991,5 4:1077
3，余冬蕾，徐丽珍，杨世林，等.植物学报，1999，41(10)：1104
4，Horacio A. Priestap Phytochemistry, 1985,24(4):849
5，徐丽珍，李克明，孙南君.中国中药杂志，1992，17(5)：295
(2000-01-24收稿), http://www.100md.com
单位：中国医学科学院 中国协和医科大学 药用植物研 究所 北京 100094
关键词：景洪哥纳香；番荔枝科；生物碱
中草药001106 摘 要 从景洪哥纳香Goniothalamus chel iensis Hu 叶的氯仿提取物中分得6 个生物碱。根据理化性质和光谱分析(UV、IR 、MS、1H，13CNMR)鉴定为aquilegidine (Ⅰ)、紫玉盘内酰胺(varilacta m, Ⅱ)、鹅掌楸碱(liriodenine, Ⅲ)、马兜铃内酰胺AⅡ(aristololactam AⅡ，Ⅳ)、4，5 -dioxodehydroasmilobine (Ⅴ)和马兜铃酰胺AⅢa(aristololactams AⅢa，Ⅳ)。均为首 次从该植物中分得。
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景洪哥纳香Goniothalamus cheliensis Hu 系番荔枝科Annonace ae 哥纳香属植物。哥纳香属植物约50 种，分布于热带及亚热带地区。我国产10 种 [1]。该属植物具有较强的抗肿瘤活性[2]。景洪哥纳香叶氯仿提取物显示 较强的抗癌活性；ED50：HCT(人结肠癌细胞)1.1 μg/mL，Bel7402(人肝癌细胞)1. 3 μg/mL，A549(人肺腺癌细胞)0.55 μg/mL。因此我们对其氯仿部分进行了研究。根据理 化性质和光谱分析(UV、IR、MS、1H，13CNMR)鉴定了6 个化合物。
1 仪器和试剂
Fisher-Johns 熔点仪(温度计未校正)；Philips PYE Union PU 8800 紫外光谱仪；Perkin -Elmer 938 G 红外光谱仪；ARX-400和Inova-500型核磁共振仪；VG ZAB-2f质谱仪。柱 层析与薄层层析用硅胶均为青岛海洋化工厂生产。
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景洪哥纳香叶采于云南省西双版纳，由中国医学科学院药用植物研究所连文琰教授鉴定为番 荔枝科Annonaceae植物景洪哥纳香G. cheliensis Hu。
2 提取和分离
景洪哥纳香干燥叶7 kg，粉碎后用95%乙醇回流提取。提取液浓缩得黑色浸膏，浸膏用水溶 解后，用氯仿萃取，回收氯仿所得浸膏220 g，用硅胶拌样，经多次硅胶柱层析，得到各单 体化合物。
3 鉴定
化合物Ⅰ：黄色粉末(丙酮)，mp 220 ℃～222 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 440(NH)，1 680，1 600，1 590，1 500，1 45 0。EI-MS m/z：321[M]+，306，293，278，263，250，235，207，179。1HNM R(400 MHz DMSO-d6)δ：2.75(3H，s，C7-CH3)，4.02(3H，s，OCH3)，4.10( 3H，s，OCH3)，7.68(1H，td，J=1.2，8.0 Hz，H-10)，7.74(1H，td，J=1.2， 8.0 Hz，H-9)，8.16(1H，s，H-3)，8.20(1H，dd，J=1.2，8.0 Hz，H-8)，9.54(1H， dd，J=1.2，8.0 Hz，H-11)，11.23(1H，s，NH)。以上数据与文献[5]中的aqu ilegidine一致。
, 百拇医药
化合物Ⅱ：黄色粉末(丙酮)，mp 290 ℃～292 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(NH，OH)，2 920，1 710(C=O),1 670，1 660 (C=O)，1 610，1 550，1 510，1 470。EI-MS m/z：295[M]+，280 ，265，252，237，209，196，181，153。1HNMR(400 MHz DMSO-d6)δ：4.01(3H ，s，OCH3)，4.09(3H，s，OCH3)，7.17(1H，d，J=8.0 Hz，H-7)，7.48(1H，s， H-9)，7.50(1H，t，J=8.0 Hz，H-6)，7.83(1H，s，H-2)，8.94(1H，d，J=8.0 Hz ，H-5)，10.67(2H，s，NH和OH)。以上数据与文献[3]中的varilactam一致。
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化合物Ⅲ：黄色粉末(丙酮)，mp 280 ℃～282 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(NH和OH)，1 750，1 657(C=O),1 500，1 480， 1 450，1 425，1 360，1 330，1 300。EI-MS m/z：275[M]+ ，247，219，188，162。1HNMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：6.51(2H，s，OCH3)， 7.58(1H，s，H-3)，7.66(1H，td，J=1.2，8.0 Hz，H-9)，7.90(1H，td，J=1.2 ， 8.0 Hz，H-10)，8.05(1H，d，J=5.2 Hz，H-4)，8.39(1H，dd，J=1.2，8.0 H z，H -8)，8.70(1H，dd，J=1.2，8.0 Hz，H-10)，8.05(1H，d，J=5.2 Hz，H-5)。以上 数据与文献[5]中的liriodenine一致。
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化合物Ⅳ：黄色粉末(丙酮)，mp 276 ℃～280 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(NH，OH)，1 705，1 675(C=O),1 500，1 480， 1 450，1 425，1 360，1 330，1 300。EI-MS m/z：265[M]+ ，250，222，166，139。1HNMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：4.02(3H，s，OCH3)， 7 .09(1H，s，H-9)，7.54(1H，td，J=1.6，7.8 Hz，H-7)，7.58(1H，td，J=1.6 ，7 .8 Hz，H-6)，7.62(1H，s，H-2)，7.93(1H，dd，J=1.6，7.8 Hz，H-8)，9.11(1 H，dd，J=1.6，7.8 Hz，H-5)，10.29(1H，s，OH)，10.78(1H，s，OH)。以上数据与 文献[3]中的aristololactam AⅡ一致。
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化合物Ⅴ：黄色粉末(丙酮)，mp 249 ℃～250 ℃，生物碱显色剂显色。IRνmax(KBr ，cm-1)：3 200(OH，NH)，1 680，1 670(C=O),1 620，1 400， 1 380，960。EI-MS m/z：293[M]+，265，250，222，194，166，139。1 HNMR(400 MHz，DMSO-d6)δ：4.05(3H，s，OCH3)，7.50(1H，s，H-7)，7.64(1H ， m，H-10)，7.92(1H，m，H-8)，8.09(1H，s，H-3)，9.47(1H，m，H-11)，10.75(1 H，s，OH)，12.03(1H，s，NH)。以上数据与文献[3]中的4，5-dioxodehydroasi milobine一致。
化合物Ⅵ：黄色粉末(丙酮)，mp 240 ℃～242 ℃，生物碱显色剂显色。EI-MS m/z：281[ M]+，266，238，182，155，126。1HNMR(400 MHz DMSO-d6)δ：4.00(3H，s ，OCH3)，6.98(1H，s，H-9)，7.07(1H，dd，J=2.8，8.8 Hz，H-7)，7.58(1H，s ，H-2)，7.74(1H，d，J=8.8 Hz，H-8)，8.54(1H，d，J=2.8 Hz，H-5)，9.70(1H ，s，OH)，10.63(1H，s，NH)。以上数据与文献[4]中的aristololatams AⅢa一 致。
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Address： Zhu Jiuxiang, Instit ute of Medicinal Plant Development, Chinese Academy of Medical Sciences, Peking Union Medical College, Beijing
余竞光 男，1965年中山大学研究生院硕士研究生毕业，研究员，主要从事天然药物化学研 究，在灵芝和番荔枝科等药用植物化学成分研究获丰硕成果，发表学术论文70 多篇，获 国务院颁发政府特殊津贴及证书。
国家自然科学基金资助项目(No 29572087)
朱久香 女，1997～2000年中国协和医科大学硕士研究生。
参 考 文 献
1，中国科学院中国植物 编辑委员会.中国植物志(第三十卷第二分册).北京：科学出版社，1978：64
2，Wu Y C, Duh C Y, Chamg F R, et al. J Nat Prod, 1991,5 4:1077
3，余冬蕾，徐丽珍，杨世林，等.植物学报，1999，41(10)：1104
4，Horacio A. Priestap Phytochemistry, 1985,24(4):849
5，徐丽珍，李克明，孙南君.中国中药杂志，1992，17(5)：295
(2000-01-24收稿), http://www.100md.com