三(三氟乙酰丙酮)合钴(Ⅲ)的合成及热稳定性研究*
作者：陈世光 杨秀岑 陈静
单位：华西医科大学药学院 成都 610041
关键词：三氟乙酰丙酮；合成；钴
华西药学杂志990419 提要 碳酸钴经螯合、氧化、重结晶等过程，制得新型光化学螯合物Co(tfa)3，进行了元素分析，研究了其热稳定性。
SYNTHESIS AND HEAT STABILITY OF TRIFLUORAC-
ETYLACETON CHELATED COBALT(Ⅲ)
Chen Shiguang Yang Xiucen Chen Jing
(School of Pharmacy, West China University of Medical Scinences Chengdu 610041)
, 百拇医药
ABSTRACT CoCO3 was chelated with tfa,the product oxidated and recrystallized,then, the photochemical chelating compound Co (tfa), was prepared and characterized.
Key Words Trifluoracetylaceton Synthesis Cobalt
第一过渡系列金属的β-二酮络合物在溶液中的光化学研究，已有大量报道。而在高温条件下的气相光化学研究，相对要少得多[1]。其困难主要是过渡金属络合物气化温度较高，且在较高温度下容易发生异构化反应。因此，寻找符合气相色谱法测定条件的新型金属螯合物，显得尤为重要。现拟以β-二酮配体中筛选出来的三氟乙酰丙酮作为配体，合成符合气相光化学研究的新型螯合物三(三氟乙酰丙酮)合钴(Ⅲ)，即Co(tfa)3。
, 百拇医药
1 实验部分
1.1 试剂与仪器 三氟乙酰丙酮(tfa，Flura Chemic AG),90%H2O2(自制)；苯；碳酸钴；CCl4均为分析纯。电热熔点仪1A-6304，差示扫描量热仪CDSC-7；元素分析(日本)；石英光化学反应池(自制)。
1.2 方法 将0.5 g CoCO3和3.0 g tfa放入50 ml圆底烧瓶中，微沸回流0.5 h，即得到Co(tfa)2橙色结晶状物质，结晶冷却后，将1.5 ml 90%H2O2逐滴加入，再缓慢回流30 min，即得到Co(tfa)3深绿色结晶状物质。冷却后，反应混合物用CCl4萃取，再用CCl4重结晶两次，得Co(tfa)3深绿色晶体。产率10%左右。
, http://www.100md.com
2 结果与讨论
2.1 熔点测定 经电热熔点仪及差示扫描量热分析，所得产物Co(tfa)3熔点与文献值[2]一致。实验结果为156℃(电热熔点仪)；156.242℃(差示扫描量热仪)。文献值为156℃。
2.2 元素分析结果 文献值/实验值(%)：Co 10.90/12.11；C 35.11/34.55；H 1.9/2.26。
2.3 热稳定性实验结果 在145℃条件下，5、10、15、40 min时的热分解百分率分别为0、29.9、49.4、79.4。结果表明145℃气化时间在5 min以内，Co(tfa)3在气体状态无分解。
2.4 讨论 从实验结果中不难看出，合成的Co(tfa)3与文献值在熔点和元素组成上一致。热稳定性实验结果表明，在不太高的气化温度145℃条件下，5 min内无分解。说明本实验所得产物Co(tfa)3符合气相色谱法的要求，正是寻找的新型过渡金属螯合物。
, 百拇医药
* 国家自然科学基金课题，(No.83-480)
参考文献
1 Jacguelot P, Thomas G.Gas chromatography of some thenoyltrifluoroacetonates. J. Chromatogr. 1972, 66(1)∶121
2 杨秀岑，KUTAL C.A photochemical investigation of trans-trifluoropentane-dionato Rh(Ⅲ)in the gas phase. J Am Chem Soc, 1983, 105∶6038, 百拇医药
单位：华西医科大学药学院 成都 610041
关键词：三氟乙酰丙酮；合成；钴
华西药学杂志990419 提要 碳酸钴经螯合、氧化、重结晶等过程，制得新型光化学螯合物Co(tfa)3，进行了元素分析，研究了其热稳定性。
SYNTHESIS AND HEAT STABILITY OF TRIFLUORAC-
ETYLACETON CHELATED COBALT(Ⅲ)
Chen Shiguang Yang Xiucen Chen Jing
(School of Pharmacy, West China University of Medical Scinences Chengdu 610041)
, 百拇医药
ABSTRACT CoCO3 was chelated with tfa,the product oxidated and recrystallized,then, the photochemical chelating compound Co (tfa), was prepared and characterized.
Key Words Trifluoracetylaceton Synthesis Cobalt
第一过渡系列金属的β-二酮络合物在溶液中的光化学研究，已有大量报道。而在高温条件下的气相光化学研究，相对要少得多[1]。其困难主要是过渡金属络合物气化温度较高，且在较高温度下容易发生异构化反应。因此，寻找符合气相色谱法测定条件的新型金属螯合物，显得尤为重要。现拟以β-二酮配体中筛选出来的三氟乙酰丙酮作为配体，合成符合气相光化学研究的新型螯合物三(三氟乙酰丙酮)合钴(Ⅲ)，即Co(tfa)3。
, 百拇医药
1 实验部分
1.1 试剂与仪器 三氟乙酰丙酮(tfa，Flura Chemic AG),90%H2O2(自制)；苯；碳酸钴；CCl4均为分析纯。电热熔点仪1A-6304，差示扫描量热仪CDSC-7；元素分析(日本)；石英光化学反应池(自制)。
1.2 方法 将0.5 g CoCO3和3.0 g tfa放入50 ml圆底烧瓶中，微沸回流0.5 h，即得到Co(tfa)2橙色结晶状物质，结晶冷却后，将1.5 ml 90%H2O2逐滴加入，再缓慢回流30 min，即得到Co(tfa)3深绿色结晶状物质。冷却后，反应混合物用CCl4萃取，再用CCl4重结晶两次，得Co(tfa)3深绿色晶体。产率10%左右。
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2 结果与讨论
2.1 熔点测定 经电热熔点仪及差示扫描量热分析，所得产物Co(tfa)3熔点与文献值[2]一致。实验结果为156℃(电热熔点仪)；156.242℃(差示扫描量热仪)。文献值为156℃。
2.2 元素分析结果 文献值/实验值(%)：Co 10.90/12.11；C 35.11/34.55；H 1.9/2.26。
2.3 热稳定性实验结果 在145℃条件下，5、10、15、40 min时的热分解百分率分别为0、29.9、49.4、79.4。结果表明145℃气化时间在5 min以内，Co(tfa)3在气体状态无分解。
2.4 讨论 从实验结果中不难看出，合成的Co(tfa)3与文献值在熔点和元素组成上一致。热稳定性实验结果表明，在不太高的气化温度145℃条件下，5 min内无分解。说明本实验所得产物Co(tfa)3符合气相色谱法的要求，正是寻找的新型过渡金属螯合物。
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* 国家自然科学基金课题，(No.83-480)
参考文献
1 Jacguelot P, Thomas G.Gas chromatography of some thenoyltrifluoroacetonates. J. Chromatogr. 1972, 66(1)∶121
2 杨秀岑，KUTAL C.A photochemical investigation of trans-trifluoropentane-dionato Rh(Ⅲ)in the gas phase. J Am Chem Soc, 1983, 105∶6038, 百拇医药