联立方程组新解法在测定普鲁卡因丁卡因注射液的应用
作者：何孝光
单位：浙江省慈溪市药检所 慈溪315300
关键词：联立方程组新解法；盐酸普鲁卡因；盐酸丁卡因
数理医药学杂志990444
摘 要 报道了联立方程组新解法测定普鲁卡因丁卡因的含量。用吸收度比值代替吸收系数，不仅简便了测定方法，而且提高了方法的准确度。
普鲁卡因丁卡因注射液含盐酸普鲁卡因与盐酸丁卡因两组分。含量测定方法一般采用银量法、紫外分光光度法[1]，方法较为繁琐。经实验研究，建立了联立方程组新解法[2,3](即新Vierordt法)，以吸收度比值代替吸收系数，简便了测定方法，增大了方法的灵活性，提高了测定的准确度，得到了满意的结果。现将方法原理、实验结果介绍如下。
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1 方法原理
设复方制剂中互相干扰的两组分为a,b，则有：
Aa+bλ1=Aaλ1+Abλ1=Eaλ1.Ca+Ebλ1.Cb (1)
Aa+bλ2=Aaλ2+Abλ2=Eaλ2.Ca+Ebλ2.Cb (2)
, 百拇医药
设 α=Aaλ2/Aaλ1, β=Abλ1/Abλ2
式(2)两边同乘β得：βAa+bλ2=βAaλ2+Abλ2 (3)
将式(1)、(3)整理得：
Aaλ1=(Aa+bλ1-βAa+bλ2)/(1-αβ) (4)
Abλ2=(Aa+bλ2-αAa+bλ1)/(1-αβ) (5)
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因此，只要测得两个吸收度比α、β及混合组分在两波长处的吸收度Aa+bλ1、Aa+bλ2即可代入公式，求得单一组分吸收度Aaλ1、Abλ2，从而将多组分分析成功地转化成了普通的单组分分析。
2 仪器与试药
2.1 仪器 753WB微机型数显紫外分光光度计。
2.2 样品 盐酸普鲁卡因0.7g，盐酸丁卡因0.3g，水加至100ml。
3 实验方法与结果
3.1 方法的建立 按处方比例用水分别制成盐酸普鲁卡因溶液10.5ug/ml、盐酸丁卡因溶液4.5ug/ml,以水为空白，在210～320nm波长范围内进行光谱测定。结果表明，盐酸普鲁卡因在290nm处、盐酸丁卡因在312nm处有最大吸收，两组分互相干扰。根据光谱行为，确定290nm、312nm为两个测定波长定量信息。
, 百拇医药
3.2
、
的求测 盐酸丁卡因的吸收值比α=A丁290/A丁312，盐酸普鲁卡因的吸收值比β=AP312/AP290。为保证α、β测定的准确度，分别配制1～12ug/ml12个不同浓度进行地测定吸收值，然后求得与作为定量计算用的吸收比。经实验，盐酸丁卡因=0.6679(n=12,s=0.0019),盐酸普鲁卡因=0.4919(n=12,s=0.0026)。因而得αβ=0.3285<0.5,A混312/βA混290=1.59>1.2，A混290/αA混312=1.88>1.2。以上3个参数均符合新Vierordt法的要求。
, 百拇医药
3.3 线性考察 按处方比例配制5、7、9、11、13、15ug/ml6份不同混合液浓度模拟注射液，分别在290nm、312nm处测定吸收度A混290、A混312，将A混290、A混312及、代入公式(4)、(5)，求出AP290、A丁312，分别经统计学回归处理得两组分回归方程。
CP=14.872A290+0.007098 r=0.9999
, http://www.100md.com
C丁=13.4919A312-0.003105 r=0.9999
结果表明混合液在5～15ug/ml(盐酸普鲁卡因3.5～10.5ug/ml，盐酸丁卡因1.5～4.5ug/ml)浓度范围内线性关系良好。
3.4 回收率试验 按处方比例配制5批注射液，在290nm、312nm处测定吸收度，代入公式(4)、(5)及回归方程计算回收率，结果见表1。
表1 回收率试验结果 (n=5)
序
号
测定值
盐酸普鲁卡因
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盐酸丁卡因
A290
A312
投入量
(ug/ml)
回收量
(ug/ml)
回收率
(%)
投入量
(ug/ml)
回收量
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(ug/ml)
回收率
(%)
1
0.560
0.411
6.30
6.33
100.48
2.70
2.72
100.74
2
, http://www.100md.com
0.620
0.454
7.00
7.02
100.29
3.00
2.99
99.67
3
0.680
0.500
7.70
7.67
, 百拇医药
99.61
3.30
3.32
100.61
4
0.743
0.546
8.40
8.39
99.88
3.60
3.62
100.56
, 百拇医药
5
0.805
0.590
9.10
9.11
100.11
3.90
3.89
99.74
平均回收率
100.14
100.20
RSD
, 百拇医药
0.35
0.41
3.5 样品测定 精密量取本品5ml,置200ml量瓶中，加水稀释至刻度。精密量取2ml，置50ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。以水为空白，在290nm、312nm处测定吸收率，计算结果见表2。 表2 样品测定结果 (n=3)
序号
测定值
盐酸普鲁卡因
标示量%
盐酸丁卡因
标示量%
A290
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A312
1
0.618
0.455
99.49
101.04
2
0.620
0.454
100.33
99.71
3
0.621
, 百拇医药
0.453
100.86
98.71
4 讨论
4.1 本法组合波长选择两成份的λmax处，不仅吸度值稳定，而且满足αβ<0.5和A混312/βA混290及A混290/αA混312都大于1.2的条件。
4.2 新Vierordt法用数学方法将各组分在λmax的吸收值从混合物中分离出来，然后按单组分分析方法计算，不存在双波长法中由相对“零假设”带来的误差，结果比较可信。
, 百拇医药
4.3 实验结果表明，用本法测定普鲁卡因丁卡因注射液含量，解决两组分重叠问题，具有简便、快速、重现性良好等优点。
参考文献
1 袁锁中.医院制剂分析注解.山西科学技术出版社，1993，444.
2 徐嘉凉等.联立方程组的新解法及其在复方制剂分析中的应用.药学学报，1990，25(8)：626.
3 Glenn AL. The importance of extinction ratios in the spectrophotometric analysis of mistures of the know absorbing substance. J pharm pharmacol.1960,12:595.
收稿日期：1999-01-27, 百拇医药
单位：浙江省慈溪市药检所 慈溪315300
关键词：联立方程组新解法；盐酸普鲁卡因；盐酸丁卡因
数理医药学杂志990444
摘 要 报道了联立方程组新解法测定普鲁卡因丁卡因的含量。用吸收度比值代替吸收系数，不仅简便了测定方法，而且提高了方法的准确度。
普鲁卡因丁卡因注射液含盐酸普鲁卡因与盐酸丁卡因两组分。含量测定方法一般采用银量法、紫外分光光度法[1]，方法较为繁琐。经实验研究，建立了联立方程组新解法[2,3](即新Vierordt法)，以吸收度比值代替吸收系数，简便了测定方法，增大了方法的灵活性，提高了测定的准确度，得到了满意的结果。现将方法原理、实验结果介绍如下。
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1 方法原理
设复方制剂中互相干扰的两组分为a,b，则有：
Aa+bλ1=Aaλ1+Abλ1=Eaλ1.Ca+Ebλ1.Cb (1)
Aa+bλ2=Aaλ2+Abλ2=Eaλ2.Ca+Ebλ2.Cb (2)
, 百拇医药
设 α=Aaλ2/Aaλ1, β=Abλ1/Abλ2
式(2)两边同乘β得：βAa+bλ2=βAaλ2+Abλ2 (3)
将式(1)、(3)整理得：
Aaλ1=(Aa+bλ1-βAa+bλ2)/(1-αβ) (4)
Abλ2=(Aa+bλ2-αAa+bλ1)/(1-αβ) (5)
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因此，只要测得两个吸收度比α、β及混合组分在两波长处的吸收度Aa+bλ1、Aa+bλ2即可代入公式，求得单一组分吸收度Aaλ1、Abλ2，从而将多组分分析成功地转化成了普通的单组分分析。
2 仪器与试药
2.1 仪器 753WB微机型数显紫外分光光度计。
2.2 样品 盐酸普鲁卡因0.7g，盐酸丁卡因0.3g，水加至100ml。
3 实验方法与结果
3.1 方法的建立 按处方比例用水分别制成盐酸普鲁卡因溶液10.5ug/ml、盐酸丁卡因溶液4.5ug/ml,以水为空白，在210～320nm波长范围内进行光谱测定。结果表明，盐酸普鲁卡因在290nm处、盐酸丁卡因在312nm处有最大吸收，两组分互相干扰。根据光谱行为，确定290nm、312nm为两个测定波长定量信息。
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3.2
、的求测 盐酸丁卡因的吸收值比α=A丁290/A丁312，盐酸普鲁卡因的吸收值比β=AP312/AP290。为保证α、β测定的准确度，分别配制1～12ug/ml12个不同浓度进行地测定吸收值，然后求得与作为定量计算用的吸收比。经实验，盐酸丁卡因=0.6679(n=12,s=0.0019),盐酸普鲁卡因=0.4919(n=12,s=0.0026)。因而得αβ=0.3285<0.5,A混312/βA混290=1.59>1.2，A混290/αA混312=1.88>1.2。以上3个参数均符合新Vierordt法的要求。, 百拇医药
3.3 线性考察 按处方比例配制5、7、9、11、13、15ug/ml6份不同混合液浓度模拟注射液，分别在290nm、312nm处测定吸收度A混290、A混312，将A混290、A混312及
、代入公式(4)、(5)，求出AP290、A丁312，分别经统计学回归处理得两组分回归方程。CP=14.872A290+0.007098 r=0.9999
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C丁=13.4919A312-0.003105 r=0.9999
结果表明混合液在5～15ug/ml(盐酸普鲁卡因3.5～10.5ug/ml，盐酸丁卡因1.5～4.5ug/ml)浓度范围内线性关系良好。
3.4 回收率试验 按处方比例配制5批注射液，在290nm、312nm处测定吸收度，代入公式(4)、(5)及回归方程计算回收率，结果见表1。
表1 回收率试验结果 (n=5)
序
号
测定值
盐酸普鲁卡因
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盐酸丁卡因
A290
A312
投入量
(ug/ml)
回收量
(ug/ml)
回收率
(%)
投入量
(ug/ml)
回收量
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(ug/ml)
回收率
(%)
1
0.560
0.411
6.30
6.33
100.48
2.70
2.72
100.74
2
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0.620
0.454
7.00
7.02
100.29
3.00
2.99
99.67
3
0.680
0.500
7.70
7.67
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99.61
3.30
3.32
100.61
4
0.743
0.546
8.40
8.39
99.88
3.60
3.62
100.56
, 百拇医药
5
0.805
0.590
9.10
9.11
100.11
3.90
3.89
99.74
平均回收率
100.14
100.20
RSD
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0.35
0.41
3.5 样品测定 精密量取本品5ml,置200ml量瓶中，加水稀释至刻度。精密量取2ml，置50ml量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。以水为空白，在290nm、312nm处测定吸收率，计算结果见表2。 表2 样品测定结果 (n=3)
序号
测定值
盐酸普鲁卡因
标示量%
盐酸丁卡因
标示量%
A290
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A312
1
0.618
0.455
99.49
101.04
2
0.620
0.454
100.33
99.71
3
0.621
, 百拇医药
0.453
100.86
98.71
4 讨论
4.1 本法组合波长选择两成份的λmax处，不仅吸度值稳定，而且满足αβ<0.5和A混312/βA混290及A混290/αA混312都大于1.2的条件。
4.2 新Vierordt法用数学方法将各组分在λmax的吸收值从混合物中分离出来，然后按单组分分析方法计算，不存在双波长法中由相对“零假设”带来的误差，结果比较可信。
, 百拇医药
4.3 实验结果表明，用本法测定普鲁卡因丁卡因注射液含量，解决两组分重叠问题，具有简便、快速、重现性良好等优点。
参考文献
1 袁锁中.医院制剂分析注解.山西科学技术出版社，1993，444.
2 徐嘉凉等.联立方程组的新解法及其在复方制剂分析中的应用.药学学报，1990，25(8)：626.
3 Glenn AL. The importance of extinction ratios in the spectrophotometric analysis of mistures of the know absorbing substance. J pharm pharmacol.1960,12:595.
收稿日期：1999-01-27, 百拇医药