徐飞，陈娟，吴启南(南京中医药大学药学院，南京市210046)

    中药是我国传统医学的重要组成部分，但我国中药出口仅占世界天然药物贸易的3%左右，且大部分为原料药和保健药。其原因在于缺乏现代科学分析手段对中药的物质基础进行深入细致的系统研究，使得原药质量检验、有效成分提取、制剂质量监控、药效病理毒理研究等方面均落后于发达国家。电化学分析是根据物质在溶液中的电化学性质及其变化建立的一类分析方法，以电导、电位、电流和电量等电参数与被测物含量的关系作为计量的基础。其灵敏度及准确度都很高，因具有选择性好、操作方便、分析速度快、适用面广等特点，已成为中药物质基础研究的常用手段。本文综述近年来电化学分析技术在中药物质基础研究中的应用，以期随着传统中药研究的进一步深入，各种电化学分析手段将发挥更大的作用。

    1 电化学分析技术在中药有效成分研究方面的应用

    中药的有效成分大致可分为糖和苷类、醌类、苯丙素类、黄酮类、萜类、生物碱等几大类。这些物质在分子结构上大都带有电化学活性基团(如碳碳共轭双键、碳卤键、羰基、硝基、亚硝基、偶氮基等)。从原理上讲，凡含有这些电化学活性基团的中药有效成分均可用某一合适的电化学技术予以研究。

    1.1 生物碱

    生物碱指来源于生物界(主要指植物界)的一类含氮有机化合物，多具有显著生物活性。大多数有较复杂的环状结构，氮原子结合在环内。以玻碳电极为工作电极时，秋水仙碱[1]、小檗碱[2]、荷叶碱[3]、槐定碱[4]发生完全不可逆的氧化过程，荷叶碱的氧化产物在电极上有弱吸附，槐定碱的氧化峰是两电子、两质子的不可逆扩散氧化波。羟喜树碱[5]发生受吸附控制的准可逆两电子转移电极反应。苦参碱类生物碱[6]中苦参碱和槐定碱会产生一个不可逆氧化峰，而相同条件下氧化苦参碱和氧化槐定碱均无氧化峰出现。在不同阳离子胶束体系中槐定碱和苦参碱的氧化峰电流均有所降低，氧化峰电位均发生正移[7]。碳纳米管修饰电极对胡椒碱的还原反应具有明显的催化作用[8]。多壁碳纳米管修饰玻碳电极对苦参碱的电化学氧化具有良好的催化作用[9]。长春新碱[10]在β-环糊精修饰电极表面上发生受吸附控制的不可逆还原过程，在中性介质和较低温度下，该修饰电极对长春新碱的电活性起催化作用。

    1.2 苯丙素类化合物

    苯丙素类化合物是中药中常见的芳香族化合物，包括简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。岩白菜素[11]在玻碳电极上发生不可逆的氧化反应，为两电子、两质子过程。和厚朴酚[12]在汞电极上的吸附具有中性分子吸附的特征 ......