粗壮润楠中的木脂素类成分(1)
[摘要]通过萃取、正相硅胶、Sephadex LH-20、中压柱色谱以及反相HPLC柱色谱等多种分离方法相结合，从粗壮润楠树皮乙醇提物中分离得到18个木脂素类化合物；通过质谱和核磁共振等波谱学分析方法鉴定结构为：异落叶松脂素 9′-O-β-D-吡喃木糖苷(1)，5′-甲氧基异落叶松脂素9′-O-β-D-吡喃木糖苷(2)，南烛木树脂酚9′-O-β-吡喃木糖苷(3)，(+)-(8S，8′S)-4，4′-二羟基-3，3′，5，5′-四甲氧基木脂烷-9，9′-二醇 9-O-β-D-吡喃木糖苷(4)，南烛木树脂酚(5)，内消旋二氢愈创木脂酸(6)，(+)-(8S，8′R)-3′，4，4′-三羟基-3′-甲氧基木脂烷(7)，(8S，8′R)-4′-羟基-3，3′，4-三甲氧基木脂烷(8)，(+)-愈创木素(9)，异愈创木素(10)，(-)-(7′R，8R，8′R)-4，4′-二羟基-3，3′，5-三甲氧基-2，7′-环木脂烷(11)，翼梗五味子木脂素 B(12)，(-)-(7S，7′S，8R，8′R)-4，4′-二羟基-3，3′，5，5′-四甲氧基-7，7′-环氧木脂素-9，9′-二醇(13)，(+)-(7R，8R，7′E)-4-羟基-3，5′-二甲氧基-7，4′-环氧-8，3′-氧新木脂素-7′-烯(14)，甘密树皮素B (15)，桢楠素I(16)，(-)-松脂素(17)和(-)-丁香树脂酚(18)。以上化合物均为首次从该植物中分离得到。经体外活性筛选，在10 μmol·L-1时，化合物17对小鼠腹腔巨噬细胞分泌NO具有较强的抑制活性，抑制率为72.2%。
, http://www.100md.com
[关键词]粗壮润楠；木脂素苷；木脂素苷元；抑制小鼠腹腔巨噬细胞分泌NO活性
[稿件编号] 20130129008
[基金项目] 国家自然科学基金项目(30825044，20932007)；国家“重大新药创制”科技重大专项(2011ZX09307-002-01)
[通信作者] *石建功，Tel：(010)83154789，Fax：(010)63017757，E-mail：shijg@imm.ac.cn；*林生，Tel：(010)60212110，Fax：(010)63017757，E-mail：lsznn@imm.ac.cn
樟科润楠属Machilus植物全世界约有100余种，我国有70余种，该属植物资源丰富，多种植物在我国民间作为草药广泛使用[1-2]，具有温中顺气，舒筋活血，消肿止痛之功效，临床上用于治疗胃呆食少、呕吐腹泻、小儿吐乳、扭挫伤等[3]。润楠属植物中富含结构多样性的活性代谢产物，在前期对瑶山润楠M. yaoshansis和信宜润楠M. wangchiana研究的基础上[4-12]，本课题组对粗壮润楠M. robusta进行了系统的化学成分研究，前文报道了从乙酸乙酯部位中分离得到的16个新化合物的结构鉴定及其活性筛选[13]，本文报道18个已知木脂素类化合物的结构鉴定及其活性筛选结果，其中包括4个木脂素苷和14个木脂素苷元。
, 百拇医药
1 材料
Perkin-Elmer 343型旋光仪，Nicolet impact 5700型傅立叶变换红外光谱仪，Varian Mercury-400，Inova-500和SYS-600核磁共振仪，Micromass Autospec-Ultima ETOF型、Q-Trap LC/MS/MS(Turbo Ionspray source)型、JMS-T100CS AccuToF CS型质谱仪。闪式快速分离系统(Sq 16x，combi Flash，Rp C18，40～60 μ，Micron Silicag Gel，Isco 公司)。Waters 600高效液相色谱仪(Alltech公司Econosphere C18制备柱，22 mm×250 mm，5 μm，Waters 2478型检测器)。薄层色谱硅胶GF254、柱色谱硅胶(160～200，200～300目)均为青岛海洋化工厂生产。Pharmadex LH-20为瑞典Amershan Pharmacia公司生产。TLC暗斑在紫外灯254 nm或365 nm下观察，通过碘熏或喷5%硫酸乙醇溶液后加热显色检测。
, http://www.100md.com
粗壮润楠枝于2006年8月采自广西大瑶山，由广西林业局龙光日工程师鉴定为粗壮润楠M. robusta，标本现存于中国医学科学院药物研究所植物标本室(No. 041)。
2 提取与分离
干燥的粗壮润楠皮5.3 kg，粉碎后用45 L 95%乙醇浸渍提取3次，每次48 h，提取液合并，减压回收溶剂得浸膏535 g。将浸膏(535 g)分散于2 000 mL水中，用乙酸乙酯萃取(2 000 mL×6次)，减压回收溶剂后得乙酸乙酯萃取部分(261.0 g)和水相部分(196.3 g)。
水相部分(196.3 g)经大孔树脂柱色谱，分别用水，30%，50%，95%乙醇溶液梯度洗脱，回收溶剂得到相应的4个洗脱部位。50%乙醇洗脱部分(22.3 g)用反相中压液相色谱分离，甲醇-水(30∶70～100∶0)梯度洗脱，得到A～D 4个洗脱部分。B部分(6.8 g)经正相硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脱，得到5个亚组分(B1～B5)。B3亚组分(1.98 g)经Sephadex LH-20柱色谱，甲醇-水(70∶30)洗脱，得3个亚组分(B3-1～B3-3)。B3-2亚组分(300 mg)再经反相HPLC制备纯化(甲醇-水 80∶20)得到化合物1(7.8 mg)，2(5.0 mg)，3(4.6 mg)，4(7.5 mg)。, 百拇医药(卜鹏滨，里艳茹，姜明，王晓良，王芳，林生，朱承根，石建功)
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[关键词]粗壮润楠；木脂素苷；木脂素苷元；抑制小鼠腹腔巨噬细胞分泌NO活性
[稿件编号] 20130129008
[基金项目] 国家自然科学基金项目(30825044，20932007)；国家“重大新药创制”科技重大专项(2011ZX09307-002-01)
[通信作者] *石建功，Tel：(010)83154789，Fax：(010)63017757，E-mail：shijg@imm.ac.cn；*林生，Tel：(010)60212110，Fax：(010)63017757，E-mail：lsznn@imm.ac.cn
樟科润楠属Machilus植物全世界约有100余种，我国有70余种，该属植物资源丰富，多种植物在我国民间作为草药广泛使用[1-2]，具有温中顺气，舒筋活血，消肿止痛之功效，临床上用于治疗胃呆食少、呕吐腹泻、小儿吐乳、扭挫伤等[3]。润楠属植物中富含结构多样性的活性代谢产物，在前期对瑶山润楠M. yaoshansis和信宜润楠M. wangchiana研究的基础上[4-12]，本课题组对粗壮润楠M. robusta进行了系统的化学成分研究，前文报道了从乙酸乙酯部位中分离得到的16个新化合物的结构鉴定及其活性筛选[13]，本文报道18个已知木脂素类化合物的结构鉴定及其活性筛选结果，其中包括4个木脂素苷和14个木脂素苷元。
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1 材料
Perkin-Elmer 343型旋光仪，Nicolet impact 5700型傅立叶变换红外光谱仪，Varian Mercury-400，Inova-500和SYS-600核磁共振仪，Micromass Autospec-Ultima ETOF型、Q-Trap LC/MS/MS(Turbo Ionspray source)型、JMS-T100CS AccuToF CS型质谱仪。闪式快速分离系统(Sq 16x，combi Flash，Rp C18，40～60 μ，Micron Silicag Gel，Isco 公司)。Waters 600高效液相色谱仪(Alltech公司Econosphere C18制备柱，22 mm×250 mm，5 μm，Waters 2478型检测器)。薄层色谱硅胶GF254、柱色谱硅胶(160～200，200～300目)均为青岛海洋化工厂生产。Pharmadex LH-20为瑞典Amershan Pharmacia公司生产。TLC暗斑在紫外灯254 nm或365 nm下观察，通过碘熏或喷5%硫酸乙醇溶液后加热显色检测。
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粗壮润楠枝于2006年8月采自广西大瑶山，由广西林业局龙光日工程师鉴定为粗壮润楠M. robusta，标本现存于中国医学科学院药物研究所植物标本室(No. 041)。
2 提取与分离
干燥的粗壮润楠皮5.3 kg，粉碎后用45 L 95%乙醇浸渍提取3次，每次48 h，提取液合并，减压回收溶剂得浸膏535 g。将浸膏(535 g)分散于2 000 mL水中，用乙酸乙酯萃取(2 000 mL×6次)，减压回收溶剂后得乙酸乙酯萃取部分(261.0 g)和水相部分(196.3 g)。
水相部分(196.3 g)经大孔树脂柱色谱，分别用水，30%，50%，95%乙醇溶液梯度洗脱，回收溶剂得到相应的4个洗脱部位。50%乙醇洗脱部分(22.3 g)用反相中压液相色谱分离，甲醇-水(30∶70～100∶0)梯度洗脱，得到A～D 4个洗脱部分。B部分(6.8 g)经正相硅胶柱色谱分离，氯仿-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脱，得到5个亚组分(B1～B5)。B3亚组分(1.98 g)经Sephadex LH-20柱色谱，甲醇-水(70∶30)洗脱，得3个亚组分(B3-1～B3-3)。B3-2亚组分(300 mg)再经反相HPLC制备纯化(甲醇-水 80∶20)得到化合物1(7.8 mg)，2(5.0 mg)，3(4.6 mg)，4(7.5 mg)。, 百拇医药(卜鹏滨，里艳茹，姜明，王晓良，王芳，林生，朱承根，石建功)