角果木属植物化学成分及药理活性研究进展(1)
[摘要] 角果木属Ceriops植物全球仅发现5个种，分布于亚洲热带、非洲东部和大洋洲地区。目前角果木属植物中已报道131个化合物，其中萜类化合物120个，其药理活性主要有抗炎、降血糖、抗肿瘤、抗菌、抗氧化、抗污、抗病毒等。该文旨在概述角果木属植物的化学成分及药理活性研究的最新成果和进展，为角果木的深入研究和开发利用提供参考。
[关键词] 角果木； 化学成分； 药理活性
角果木属Ceriops为红树科 Rhizophoraceae植物，主要生长于热带、亚热带海岸潮间带[12]。该属植物一共有5个种，分别为角果木C. tagal (Perr.) C. B. Robinson、十雄角果C. decandra (Griff.) Ding Hou、澳洲角果木C. australis (White) Ballment， Smith & Stoddart， C. zippeliana Blume和C. pseudodecandra sp. nov. Sheue， Liu， Tsai & Yang[3]。角果木属植物主要分布在亚洲热带地区、非洲东部和大洋洲，我国仅有角果木1个种，在海南、台湾、广东和广西等地均有分布[45]，其在民间可作药用，性寒，味苦、涩，其树皮捣碎外敷能止血、收敛、通便、治恶疮。种子榨油外敷能止痒，治疥癣和冻疮。其叶煎汁可以作为奎宁的代用品治疗疟疾[67]。粗提物可以治疗糖尿病和肝炎。另外，角果木中萜类成分还具有防污、拒食和抗癌活性[8]。
国内外从角果木和十雄角果中报道了多种结构类型化学成分，主要包括二萜、三萜、多酚和甾体等化合物，其中萜类是该属的主要成分。
1 化学成分
近20年来，国内外学者从角果木属植物中分离鉴定了131个化合物，包括80个二萜类、40个三萜类，2个甾体类，8个酚类化合物和1个有机酸。
1.1 二萜类
二萜类化合物是角果木属植物的主要活性成分，占已报道化合物数量的61.1%，包括二萜和二萜二聚体，根据母核结构，二萜类化合物可分为dolabrane型、贝壳杉烷型、贝叶烷型、海松烷型、松香烷型和罗汉松烷型。
1.1.1 Dolabrane型 自2005年第1个dolabrane型化合物从角果木属植物中被报道以来，先后有30个该类化合物从该属植物中分离得到[812]。目前只有1个dolabrane型化合物从十雄角果的树皮中分离得到[13]。张炎等[9]从角果木的枝干中分离鉴定了8个dolabrane型化合物tagalsins A～H(1～7， 21)。Fun等[11]利用晶体衍射法确定了化合物tagalsin F的绝对构型。Chantrapromma等[14]从角果木的根中分离并用晶体衍射的方法鉴定了化合物ent3，16dihydroxydolabr3ene 2，15dione(11)的立体结构。Hu等[12]人从角果木的枝干中分离得到12个dolabrane型化合物分别为tagalsins P～U， ent3hydroxy2oxo16nordolabr3en15oic acid， ent3，16dihydroxy dolabr3ene2，15dione， ent2hydroxy3oxo16nordolabra1，4(18)dien15oic acid， entdolabr3ene15，16diol， entdolabr4(18)ene15，16diol， erythroxydiol Y(9～20)。Ouyang 等[10]从角果木的地上部分分离得到1个化合物tagalsin O(8)。Yang等[8]从角果木中分离得到7个dolabrane型化合物tagalenes A～F， ent5α，3，15dioxodolabr1，4(18)diene2，16diol(24～30)。Chen等[15]从角果木的地上部分分离得到2个dolabrane型化合物tagalsin V(22)和tagalsin W(23)。化合物tagalsin H和tagalene F是角果木属中仅有的在2，3位断裂的降解dolabrane衍生物。dolabrane型二萜化合物仅在少数植物中出现，且大部分从角果木中分离得到，暗示这类化合物可作为该植物的一种化学分类学标记[16]，结构式见图1。
1.1.2 贝壳杉烷型 Anjaneyulu等[1718]从十雄角果木根中分离到5个该类型的化合物分别为ceriopsin E， ceriopsin F， ent13hydroxykaur16en19oic acid， methyl ent16b，17dihydroxykaur9(11)en19oate， ent 16b，17dihydroxykaur9(11)en19oic acid(31～35)，结构式见图2。
1.1.3 贝叶烷型 在2002—2003年，Anjaneyulu等[1920]从十雄角果木的根中分离并鉴定了4种贝叶烷型化合物ceriopsins A， B， G(36～38)和isosteviol(39)，结构式见图3。
1.1.4 海松烷型 迄今为止，已经有9个海松烷型二萜化合物从角果木和十雄角果木中分离得到。化合物ceriopsins C， D， 8，15Repoxypimaran16ol， methoxyent8(14)pimarenely15one， ent8(14) pimarene15R，16diol， isopimar8(14)en16hydroxy15one， isopimar8(14)en15，16diol (40～46) 从角果木和十雄角果木的根中分离得到[1821]。其中化合物ent8(14)pimarene15R，16diol(44)在角果木和十雄角果木中均有存在，在角果木的根、枝、皮中也有报道[1213，20]。而化合物ent(15S)pimar8(14)ene15，16diol， ent8(14)pimarene15R，16diol3one (47～48)在角果木和十雄角果木的树皮中分离得到[2223]，结构式见图4。 (郭庆丰 陈林 马经纬 张勇)
[关键词] 角果木； 化学成分； 药理活性
角果木属Ceriops为红树科 Rhizophoraceae植物，主要生长于热带、亚热带海岸潮间带[12]。该属植物一共有5个种，分别为角果木C. tagal (Perr.) C. B. Robinson、十雄角果C. decandra (Griff.) Ding Hou、澳洲角果木C. australis (White) Ballment， Smith & Stoddart， C. zippeliana Blume和C. pseudodecandra sp. nov. Sheue， Liu， Tsai & Yang[3]。角果木属植物主要分布在亚洲热带地区、非洲东部和大洋洲，我国仅有角果木1个种，在海南、台湾、广东和广西等地均有分布[45]，其在民间可作药用，性寒，味苦、涩，其树皮捣碎外敷能止血、收敛、通便、治恶疮。种子榨油外敷能止痒，治疥癣和冻疮。其叶煎汁可以作为奎宁的代用品治疗疟疾[67]。粗提物可以治疗糖尿病和肝炎。另外，角果木中萜类成分还具有防污、拒食和抗癌活性[8]。
国内外从角果木和十雄角果中报道了多种结构类型化学成分，主要包括二萜、三萜、多酚和甾体等化合物，其中萜类是该属的主要成分。
1 化学成分
近20年来，国内外学者从角果木属植物中分离鉴定了131个化合物，包括80个二萜类、40个三萜类，2个甾体类，8个酚类化合物和1个有机酸。
1.1 二萜类
二萜类化合物是角果木属植物的主要活性成分，占已报道化合物数量的61.1%，包括二萜和二萜二聚体，根据母核结构，二萜类化合物可分为dolabrane型、贝壳杉烷型、贝叶烷型、海松烷型、松香烷型和罗汉松烷型。
1.1.1 Dolabrane型 自2005年第1个dolabrane型化合物从角果木属植物中被报道以来，先后有30个该类化合物从该属植物中分离得到[812]。目前只有1个dolabrane型化合物从十雄角果的树皮中分离得到[13]。张炎等[9]从角果木的枝干中分离鉴定了8个dolabrane型化合物tagalsins A～H(1～7， 21)。Fun等[11]利用晶体衍射法确定了化合物tagalsin F的绝对构型。Chantrapromma等[14]从角果木的根中分离并用晶体衍射的方法鉴定了化合物ent3，16dihydroxydolabr3ene 2，15dione(11)的立体结构。Hu等[12]人从角果木的枝干中分离得到12个dolabrane型化合物分别为tagalsins P～U， ent3hydroxy2oxo16nordolabr3en15oic acid， ent3，16dihydroxy dolabr3ene2，15dione， ent2hydroxy3oxo16nordolabra1，4(18)dien15oic acid， entdolabr3ene15，16diol， entdolabr4(18)ene15，16diol， erythroxydiol Y(9～20)。Ouyang 等[10]从角果木的地上部分分离得到1个化合物tagalsin O(8)。Yang等[8]从角果木中分离得到7个dolabrane型化合物tagalenes A～F， ent5α，3，15dioxodolabr1，4(18)diene2，16diol(24～30)。Chen等[15]从角果木的地上部分分离得到2个dolabrane型化合物tagalsin V(22)和tagalsin W(23)。化合物tagalsin H和tagalene F是角果木属中仅有的在2，3位断裂的降解dolabrane衍生物。dolabrane型二萜化合物仅在少数植物中出现，且大部分从角果木中分离得到，暗示这类化合物可作为该植物的一种化学分类学标记[16]，结构式见图1。
1.1.2 贝壳杉烷型 Anjaneyulu等[1718]从十雄角果木根中分离到5个该类型的化合物分别为ceriopsin E， ceriopsin F， ent13hydroxykaur16en19oic acid， methyl ent16b，17dihydroxykaur9(11)en19oate， ent 16b，17dihydroxykaur9(11)en19oic acid(31～35)，结构式见图2。
1.1.3 贝叶烷型 在2002—2003年，Anjaneyulu等[1920]从十雄角果木的根中分离并鉴定了4种贝叶烷型化合物ceriopsins A， B， G(36～38)和isosteviol(39)，结构式见图3。
1.1.4 海松烷型 迄今为止，已经有9个海松烷型二萜化合物从角果木和十雄角果木中分离得到。化合物ceriopsins C， D， 8，15Repoxypimaran16ol， methoxyent8(14)pimarenely15one， ent8(14) pimarene15R，16diol， isopimar8(14)en16hydroxy15one， isopimar8(14)en15，16diol (40～46) 从角果木和十雄角果木的根中分离得到[1821]。其中化合物ent8(14)pimarene15R，16diol(44)在角果木和十雄角果木中均有存在，在角果木的根、枝、皮中也有报道[1213，20]。而化合物ent(15S)pimar8(14)ene15，16diol， ent8(14)pimarene15R，16diol3one (47～48)在角果木和十雄角果木的树皮中分离得到[2223]，结构式见图4。 (郭庆丰 陈林 马经纬 张勇)