李 娇，王向红，周 畅，李希羽，智童心，桑亚新

    (河北农业大学食品科技学院 河北保定071000)

    章鱼(Octopodidae)又称蛸类，望潮等[1]，是一种重要的海洋水产品资源。然而，章鱼加工过程产生了50%以上的副产物，往往未加利用就被丢弃，造成了极大的浪费和环境污染[2]。其中，章鱼肝脏是副产物中体积分数最大的，章鱼墨囊内嵌于肝脏，含有黑色素等生物活性物质，而目前对于章鱼墨黑色素的研究鲜有报道。

    黑色素是目前分布最广的一类天然色素，存在于微生物及动、植物体内。天然黑色素的理化性质几乎是相同的，与分类和结构无关[3]，其中，最具特征的是溶解性、光吸收性、氧化还原性、金属螯合特性等。黑色素一般呈黑色、棕黑色或棕色[4]且一般不溶于水，在碱性溶液中溶解，在酸性溶液中沉淀[5]。从乌骨鸡[6]、黑芝麻[7]、黑木耳[8]及短梗霉[9]中提取的黑色素具有相似的溶解性。章鱼墨黑色素属于真黑色素，主要结构为吲哚-5，6-醌(DHI)，2-羧基-吲哚-5，6-醌(DHICA)[10]。天然真黑素具有高度的聚合性，其性质随溶液pH 值、金属离子，糖及蛋白质等发生改变[11]。黑色素具有重要的生物功能。雷敏等[12]用高速离心法提取制备鱿鱼墨黑色素，结果证明其对小鼠机体的免疫反应产生重大影响。徐幸莲等[13]研究发现乌骨鸡黑色素具有类似SOD 的效果。郭欣等[14]利用超声降解法制备的鱿鱼墨黑色素具有较强的抗氧化能力。Elobeid 等[15]发现黑色素可调节细胞因子起到抗肿瘤作用。

    目前天然黑色素的分离纯化方法主要有水洗法、碱溶酸沉法、酶解法和层析法。水洗法适合于杂质较少的样品制备。陈士国[11]采用水洗高速离心法提取得到鱿鱼墨黑色素，结构保存良好。碱溶酸沉法则利用黑色素碱溶酸沉的性质，然而研究表明该处理使黑色素的结构发生变化[16]。吴晨霞等[17]采用碱提酸沉的方法提取木耳黑色素，结果表明在提取时间60 min，温度30 ℃，氢氧化钠浓度1.50 mol/L，料液比1∶50 的条件下黑色素提取率为7.19%。李维莉等[18]采用碱提酸沉的工艺分离纯化黑葵花籽皮色素，其得率为12.5%。酶解法反应温和，结构保存完整，而工艺复杂，且蛋白酶较为昂贵。王立等[19]在提取乌饭树树叶黑色素过程中添加果胶酶和纤维素酶，提高了黑色素的提取率。余清等[20]采用传统工艺和复合酶相结合的方法，提高了黑色素的提取率。王霞等[21]采用硅胶层析柱对黑甜玉米黑色素进行纯化及一系列工艺，所得红色晶体即为纯化的黑色素。

    本研究以章鱼加工副产物墨囊作为原料 ......