于殿宇，张星震，仲 文，王 宁，王立琦，秦兰霞*

    (1东北农业大学食品学院 哈尔滨 150030 2哈尔滨商业大学计算机与信息工程学院 哈尔滨 150028)

    油脂是食品中重要成分之一，而多不饱和脂肪酸容易导致油脂体系在贮存过程中氧化，降低油脂的营养价值，甚至产生有毒物质[1-2]。添加抗氧化物质可有效降低油脂贮藏过程中的氧化，提高油脂体系的稳定性，而合成抗氧化剂，如BHT、TBHQ 等，虽然抗氧化效果明显，但具有一定的毒性及致癌等作用[3-4]。天然抗氧化剂与合成抗氧化物质相比，具有高效性、低毒性、安全性等显著优势，因此用天然抗氧化剂代替合成抗氧化剂是未来发展趋势。

    黑米属于禾本科稻亚族，是具有黑色糙米表皮的稻米，其主要是花青素在表皮中大量累积而导致显示黑色[5-6]。黑米的食用与药用价值都很高，所含的营养成分也相当丰富，其营养成分含量相对其它谷物也较高，除含有种类较齐全的必需氨基酸外，还含有百余种生物活性物质。其中，较为突出的一种活性成分即黑米花青素，具有较强的抗氧化性，可用于预防人类常见的各种老年疾病，如动脉粥样硬化、心脑血管疾病等，还可起到抑菌消炎的作用[7-9]。然而，由于其结构中有多个酚羟基，具有高度的水溶性，在脂类产品中的应用有限，尤其作为油脂类抗氧化剂时，难以在油脂中达到有效的抗氧化效果，在使用过程中须将水溶性花青素改性为脂溶性花青素，可通过化学方法对花青素溶解性进行改善，扩大应用范围[10]。Giusti等[11]通过月桂酸和丙二酸酯化修饰花青素，研究花青素在不同pH 值、光照、温度等条件下的稳定性。Grajeda-Iglesias 等[12]通过亲脂化提高木槿花花青素的脂溶性，并通过高效液相色谱法表征。Khadem 等[13]研究表明，通过酯化修饰不仅可以提高酚类化合物在油脂中的溶解度，还能明显改善生物活性，提高抗氧化性、抗菌性、抗细胞增殖等性能，然而，酯化反应中催化剂分离及残留问题仍未得到有效解决。

    SBA 系列主要代表物：SBA-16(三维结构，Im3m)和SBA-15(六方结构，P6mm)。SBA 系列分子筛中最典型的是SBA-15，三嵌段共聚物模板化SBA-15 具有较大孔径和壁厚，以及高度有序的六边形拓扑结构，其内表面吸附多种官能团，使SBA-15 具有较强的吸附能力和稳定性[14-15]。磷钨杂多酸(H3PW12O40)具有强氧化及独特催化特性，在有机酸催化合成、有机氧化-还原等反应中有高选择性和高催化活性的优点，然而存在低比表面积(1 材料与方法

    1.1 材料与试剂 ......