超高效液相色谱串联质谱法测定除臭类化妆品中乌洛托品及13种喹诺酮类抗菌物质
沙星,1仪器与试药,2试药,2方法与结果,1检测条件,2溶液制备,3基质效应,4色谱条件的优化,5提取条件的优化,6方法性能评估,7实际样品测定,3讨论,1分析方法优化,2研究结果分析
涂晓琴,钟慧,吴姣娇,殷帅,黄海萍,潘小红*(1.湖南省药品检验检测研究院,长沙 410001;2.湖南省药品质量评价工程技术研究中心,长沙 410001)随着现代社会的发展和人们自我关注的增强,体味的遮盖和消除越来越受到重视,止汗除臭类化妆品作为个人卫生护理品市场的三大产品之一,其全球市场销售额居个人护理品的前列[1-2]。研究表明 ,除臭化妆品达到除臭效果通常有以下两种方式:① 通过强力的收敛作用来抑制汗液的过度排出,间接除臭;② 抑制微生物对汗液的降解减少恶臭物质的产生[3-4]。除臭产品的热销让商家看到了商机,为追求利益、达到良好的除臭效果,不法商家违法在化妆品中添加抗菌药物类抑菌剂,越来越多的化妆品中被检出此类违法添加物[5]。
乌洛托品一般作为防腐剂添加到化妆品中,在弱酸性条件下可分解产生甲醛和氨,起到杀菌作用[6];喹诺酮类物质具有良好的抗菌性能,能有效抑制微生物分解汗液来减少不良气味。乌洛托品和喹诺酮类物质虽能有效减少臭气产生,但长期使用含此类物质的化妆品存在安全风险,可引起皮肤过敏、皮炎和湿疹,并伴有奇痒和脱皮等症状,同时也会导致对抗菌药物产生耐药性[7-8]。《化妆品安全技术规范》(2015年版)[9]中化妆品准用防腐剂列表删除了乌洛托品,且规定抗菌药物类药物不得作为原料或组分添加到化妆品中。2021年1月1日开始施行的《化妆品监督管理条例》[10],除臭化妆品不再作为特殊化妆品,而是作为普通化妆品管理,管理的松懈更是让不法商家看到可趁之机,该类化妆品中的非法添加物质风险仍然很高。
《化妆品安全技术规范》(2015年版)[9]仅规定了依诺沙星等10种组分的检测方法,乌洛托品也鲜少有与其他组分同时测定的报道。本文通过优化提取溶剂、流动相等关键因素,采用超高效液相色谱串联三重四极杆质谱(UPLC-MS/MS)检测除臭化妆品中乌洛托品及13种喹诺酮类抗菌药物(依诺沙星、氟罗沙星、诺氟沙星、氧氟沙星、培氟沙星、环丙沙星、洛美沙星、恩诺沙星、沙拉沙星、双氟沙星、司帕沙星、莫西沙星、那氟沙星),并对市场上不同包装剂型的除臭化妆品进行检测,为除臭化妆品的质量安全监测提供技术支撑。
1 仪器与试药
1.1 仪器
LC-30A超高效液相色谱仪(日本岛津公司);API5500三重四极杆质谱仪,配电喷雾离子源(ESI)(美国AB Science公司);PM5-2000TD型超声波清洗仪(英国PRIMA公司);Multifuge X1型高速冷冻离心机(美国Thermofisher公司) ......
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